(rac)-4,15-diiodo[2.2]paracyclophane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: (rac)-4,15-diiodo[2.2]paracyclophane
• 英文别名: 5,12-diiodotricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaene
• 化学式: C₁₆H₁₄I₂
• 分子量: 460.096
• InChiKey: IJXLKQMBIWXPAZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (rac)-4,15-diiodo[2.2]paracyclophane 在 四(三苯基膦)钯 、 cesium fluoride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 (rac)-4,15-bis-(4-aminophenyl)[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  环状四核 FeII 螺旋酸酯的子组分以高度非对映选择性自排序方式自组装

  摘要：

  基于4,15-双官能化[2.2]对环芳烷支架和2-甲酰基吡啶的对映体纯二胺在非对映选择性子组分自组装中与铁(II)离子混合后自组装成光学纯环状金属超分子Fe 4 L 6螺旋过程。循环组装是由空间应变产生的，空间应变阻止了较小的线性双核三链螺旋的形成，因此导致了满足最大占据规则的更大的无应变组装。有趣的是，考虑到该组装体包含十个立体元素，原则上可以产生149 种不同的非对映异构体。金属超分子聚集体可以通过 NMR、UV/Vis 和 CD 光谱、质谱和 X 射线晶体学进行表征。

  DOI：

  10.1002/chem.201903164
• 作为产物：
  描述：

  4,15-dibromo[2.2]paracyclophane 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到(rac)-4,15-diiodo[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  通过引入同构结合基元，影响[2.2]基于环芳基的配体的自选行为。

  摘要：

  合成了两个直接与具有伪元取代模式的[2.2]对环环烷骨架连接的腈（Lnit）或异腈（Liso）部分的同构配体。配体本身（Lnit）或其前体（Liso）通过HPLC在手性固定相上拆分，分离出的对映体的绝对构型通过XRD分析和/或通过比较量子化学模拟和实验电子圆二色性（ ECD）光谱。令人惊讶的是，在[（dppp）Pd（OTf）2]的配位作用下，溶液中形成的金属超分子聚集体的组成不同：Lnit形成双核配合物，Liso仅形成三核配合物。此外，它们在手性自分选行为上也有所不同，因为（rac）-Liso经历了排他性的社会自我分选导致异手性组装，而（rac）-Liso在自恋型自分选中表现出对同手性复合物形成的双重偏好。如ESI质谱和NMR光谱所证明的那样。有趣的是，在结晶时，这些离散的聚集体经历结构转变为配位聚合物，如单晶X射线衍射所证明的。

  DOI：

  10.1002/chem.201905070

文献信息

• Synthesis, Chiral Resolution, and Absolute Configuration of Dissymmetric 4,15-Difunctionalized [2.2]Paracyclophanes
  作者：Georg Meyer-Eppler、Rebecca Sure、Andreas Schneider、Gregor Schnakenburg、Stefan Grimme、Arne Lützen

  DOI：10.1021/jo501212t

  日期：2014.7.18

  isomers. Here, we give an account of an efficient protocol to achieve this, which allows the synthesis of a broad variety of 4,15-disubstituted [2.2]paracyclophanes. Furthermore, we were able to resolve several of the racemic compounds via chiral HPLC and assign the absolute configurations of the isolated enantiomers by X-ray diffraction and/or by the comparison of calculated and measured CD-spectra.

  尽管官能化的平面手性[2.2]对环环烷已经引起了广泛的关注，但假四元4,15-取代的[2.2]对环环烯的化学性质仍未得到很好的研究。这主要是由于这样的事实，即4,5-二溴官能[2.2]对环芳烷是多不易于比其构成伪卤素-金属交换反应的邻位或假对异构体。在这里，我们给出了实现此目的的有效协议，该协议允许合成各种4,15-二取代的[2.2]对环环烷。此外，我们能够通过手性HPLC拆分几种外消旋化合物，并通过X射线衍射和/或通过计算和测量的CD光谱的比较来指定分离的对映异构体的绝对构型。
• 4,15-Diamino[2.2]paracyclophane as a Starting Material for Pseudo-Geminally Substituted [2.2]Paracyclophanes
  作者：Kamal El Shaieb、Vijay Narayanan、Henning Hopf、Ina Dix、Axel Fischer、Peter G. Jones、Ludger Ernst、Kerstin Ibrom

  DOI：10.1002/ejoc.200390095

  日期：2003.2

  with a bridge consisting only of heteroatoms. Reduction of 4 with zinc/acetic acid affords the substrate 3 again. Treatment of 4 with bromine/iron powder or iodine monochloride causes deazotization accompanied by halogen introduction in pseudo-geminal position (i.e., formation of 2 and 6, respectively). Flash vacuum pyrolysis (450 °C, 0.01 Torr) of 4 produces the phenanthrene derivatives 13 and 14, while

  将标题化合物 3 重氮化，然后用氯化亚铜处理形成的双（重氮离子），得到假双氯化物 1。类似地，当使用叠氮化钠作为捕集剂时，3 转化为双（叠氮化物）5亲核试剂。3 的次氯酸盐氧化提供偶氮化合物 4，这是第一个仅由杂原子组成的桥的多桥环芳烃。用锌/乙酸还原 4 再次得到底物 3。用溴/铁粉或一氯化碘处理 4 会导致脱氮，同时在假双生位置引入卤素（即分别形成 2 和 6）。4 的快速真空热解 (450 °C, 0.01 Torr) 产生菲衍生物 13 和 14，而对于四氰基乙烯 (TCNE)，偶氮烷在室温下会发生快速环加成反应，得到 [2+4] 环加合物 16。1、2、4-6 和 16 的结构已通过 X 射线结构分析确定。分子堆积模式由弱氢键决定；环烷衍生物的常见堆积模式归因于 C−H···π 相互作用。对 1、2、6 和二氟类似物 17 的 1H NMR 光谱中的桥质子信号进行全谱带分析，得出邻位
• Influencing the Self‐Sorting Behavior of [2.2]Paracyclophane‐Based Ligands by Introducing Isostructural Binding Motifs
  作者：Lucia Volbach、Niklas Struch、Fabian Bohle、Filip Topić、Gregor Schnakenburg、Andreas Schneider、Kari Rissanen、Stefan Grimme、Arne Lützen

  DOI：10.1002/chem.201905070

  日期：2020.3.12

  Two isostructural ligands with either nitrile (Lnit ) or isonitrile (Liso ) moieties directly connected to a [2.2]paracyclophane backbone with pseudo-meta substitution pattern have been synthesized. The ligand itself (Lnit ) or its precursors (Liso ) were resolved by HPLC on a chiral stationary phase and the absolute configuration of the isolated enantiomers was assigned by XRD analysis and/or by comparison

  合成了两个直接与具有伪元取代模式的[2.2]对环环烷骨架连接的腈（Lnit）或异腈（Liso）部分的同构配体。配体本身（Lnit）或其前体（Liso）通过HPLC在手性固定相上拆分，分离出的对映体的绝对构型通过XRD分析和/或通过比较量子化学模拟和实验电子圆二色性（ ECD）光谱。令人惊讶的是，在[（dppp）Pd（OTf）2]的配位作用下，溶液中形成的金属超分子聚集体的组成不同：Lnit形成双核配合物，Liso仅形成三核配合物。此外，它们在手性自分选行为上也有所不同，因为（rac）-Liso经历了排他性的社会自我分选导致异手性组装，而（rac）-Liso在自恋型自分选中表现出对同手性复合物形成的双重偏好。如ESI质谱和NMR光谱所证明的那样。有趣的是，在结晶时，这些离散的聚集体经历结构转变为配位聚合物，如单晶X射线衍射所证明的。
• Subcomponent Self‐Assembly of a Cyclic Tetranuclear Fe ^II Helicate in a Highly Diastereoselective Self‐Sorting Manner
  作者：Jana Anhäuser、Rakesh Puttreddy、Lukas Glanz、Andreas Schneider、Marianne Engeser、Kari Rissanen、Arne Lützen

  DOI：10.1002/chem.201903164

  日期：2019.9.20

  pure cyclic metallosupramolecular Fe4L6 helicate upon mixing with iron(II) ions in a diastereoselective subcomponent self‐assembly process. The cyclic assembly results from steric strain that prevents the formation of a smaller linear dinuclear triple‐stranded helicate, and hence, leads to the larger strain‐free assembly that fulfils the maximum occupancy rule. Interestingly, use of the racemic diamine

  基于4,15-双官能化[2.2]对环芳烷支架和2-甲酰基吡啶的对映体纯二胺在非对映选择性子组分自组装中与铁(II)离子混合后自组装成光学纯环状金属超分子Fe 4 L 6螺旋过程。循环组装是由空间应变产生的，空间应变阻止了较小的线性双核三链螺旋的形成，因此导致了满足最大占据规则的更大的无应变组装。有趣的是，考虑到该组装体包含十个立体元素，原则上可以产生149 种不同的非对映异构体。金属超分子聚集体可以通过 NMR、UV/Vis 和 CD 光谱、质谱和 X 射线晶体学进行表征。