ethyl 2,2-difluoro-4-phenylbut-3-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2,2-difluoro-4-phenylbut-3-enoate
• 英文别名: ethyl (Z)-2,2-difluoro-4-phenylbut-3-enoate
• 化学式: C₁₂H₁₂F₂O₂
• 分子量: 226.223
• InChiKey: NACWDMXFMLHXMV-HJWRWDBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-2,2-difluoro-4-iodo-4-phenylbut-3-enoate 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 水 为溶剂， 以70%的产率得到ethyl 2,2-difluoro-4-phenylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  AIBN引发自由基加成的宝石-difluorinated烷基碘于炔烃和的Pd催化的Sonogashira偶联反应Ë苯基二氟乙烯碘化物与末端炔烃

  摘要：

  加入宝石-difluorinated烷基碘于由AIBN引发炔整齐，得到相应的二氟亚甲基乙烯基碘化物其中芳族乙炔的立体选择性是很高的。在催化钯的存在下，E-苯基二氟亚甲基乙烯基碘与末端炔的进一步偶联反应得到取代的二氟烯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.07.087

文献信息

• Copper-Catalyzed Decarboxylative Difluoroalkylation and Perfluoroalkylation of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids
  作者：Yin-Long Lai、Dian-Zhao Lin、Jing-Mei Huang

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02613

  日期：2017.1.6

  Copper-catalyzed decarboxylative difluoroalkylation and perfluoroalkylation of α,β-unsaturated carboxylic acids is described. Promoted by dialkyl phosphite, this novel reaction affords fluoroalkylated motifs with excellent stereoselectivity and broad substrate scope under mild reaction conditions from readily available fluoroalkyl iodides and bromides. Preliminary mechanism study suggests that radical

  描述了铜催化的α，β-不饱和羧酸的脱羧二氟烷基化和全氟烷基化。在亚磷酸二烷基酯的促进下，这种新颖的反应在温和的反应条件下，由易得的氟代烷基碘和溴化物提供了具有出色的立体选择性和广泛的底物范围的氟代烷基化基序。初步的机理研究表明自由基途径参与了催化循环，亚磷酸二烷基酯在该反应中起着不可或缺的作用。
• Visible-Light Photocatalytic Decarboxylation of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids: Facile Access to Stereoselective Difluoromethylated Styrenes in Batch and Flow
  作者：Xiao-Jing Wei、Wout Boon、Volker Hessel、Timothy Noël

  DOI：10.1021/acscatal.7b03019

  日期：2017.10.6

  development of synthetic methodologies which provide access to both stereoisomers of α,β-disubstituted olefins is a challenging undertaking. Herein, we describe the development of an operationally simple and stereoselective synthesis of difluoromethylated styrenes via a visible-light photocatalytic decarboxylation strategy using fac-Ir(ppy)3 as the photocatalyst. Meta- and para-substituted cinnamic acids provide

  能够获得α，β-二取代的烯烃的两种立体异构体的合成方法的发展是一项艰巨的任务。在这里，我们描述了通过使用fac -Ir（ppy）3作为光催化剂的可见光光催化脱羧策略，开发一种操作简单且立体选择性的二氟甲基化苯乙烯合成方法。间位和对位取代的肉桂酸可提供预期的E-异构体。相反，邻位肉桂酸选择性地产生不稳定的Z产物，而E-异构体可以通过连续流处理通过精确控制反应时间来获得。此外，我们的方案适用于芳基丙酸的脱羧二氟甲基化。
• Pathway for the Stereocontrolled <i>Z</i> and <i>E</i> Production of α,α-Difluorine-Substituted Phenyl Butenoates
  作者：Wadih Ghattas、Corinna R. Hess、Gilles Iacazio、Renaud Hardré、Judith P. Klinman、Marius Réglier

  DOI：10.1021/jo061022s

  日期：2006.10.1

  and 1b together with the corresponding acids 2a and 2b is described. The procedures involve stereocontrolled additions of •CF2CO2Et to phenylacetylene or β-bromostyrene. Compound 1a is easily obtained by addition of •CF2CO2Et to phenylacetylene via a mechanism where the stereochemistry is controlled by an electron-transfer process to produce predominantly the Z vinyl anion. The product 1b is obtained

  描述了纯Z-和E- α，α-二氟-4-苯基-3-丁烯酸乙酯1a和1b以及相应的酸2a和2b的有效制备方法。该程序包括将• CF 2 CO 2 Et立体控制地添加到苯乙炔或β-溴苯乙烯中。化合物1a中很容易被加入得到• CF 2 CO 2的Et到苯乙炔经由其中的立体化学是通过电子转移过程控制，以产生主要为一个机构Ž乙烯基阴离子。产品图1b是通过• CF 2 CO 2 Et通过Z-或E -β-溴苯乙烯的加成消除反应而获得的，该机理是立体化学受中间体构象平衡中的空间因素控制。
• The Activation of Carbon−Chlorine Bonds in Per- and Polyfluoroalkyl Chlorides:  DMSO-Induced Hydroperfluoroalkylation of Alkenes and Alkynes with Sodium Dithionite
  作者：Zheng-Yu Long、Qing-Yun Chen

  DOI：10.1021/jo9900937

  日期：1999.6.1

  omega-dichloroperfluoroalkanes, the similarly stepwise reactions with an alkene is not clean, both bis-adducts and the corresponding omega-hydrides, RCH(2)CH(2)(CF(2))(n)()H as byproducts are also formed. In the absence of alkenes or alkynes, per- and polyfluoroalkyl chlorides can be converted to their sulfinate salts and sulfonyl chlorides.

  在DMSO中，全氟烷基氯，R（F）Cl与烯烃或炔烃的加成反应可以在75-（1.5）Na（2）S（2）O（4）和NaHCO（3）的存在下平稳进行80摄氏度，持续4-10小时，得到相应的加合物（RCH（2）CH（2）R（F）或RCH = CHR（F））。乙基氯氟-（1f），氯二氟-（1g）乙酸酯，甚至非氟化化合物，例如二氯乙基（1h），乙酸氯（1i）和氯仿（1j）也可以进行类似的反应。用> 3当量的烯烃和Na（2）处理ω-碘（或氯）全氟烷基氯化物[X（CF（2））（n）（）Cl，n = 2、4，X = I或Cl] S（2）O（4）直接给出对称的双取代烷烃（RCH（2）CH（2））（2）（CF（2））（n）（）。对称和非对称双取代的加合物RCH（2）CH（2）（CF（2））（n）（）CH（2）CH（2）R' ω-碘全氟烷基氯也可以逐步得到，即通过单加合物RCH（2）CH（2）（CF（2））（n）
• Copper-mediated regioselective hydrodifluoroalkylation of alkynes
  作者：Xiaorui Feng、Xiaoyang Wang、Hongtai Chen、Xiangyang Tang、Minjie Guo、Wentao Zhao、Guangwei Wang

  DOI：10.1039/c8ob00256h

  日期：——

  A highly regioselective copper-mediated hydrodifluoroalkylation of alkynes with ethyl bromodifluoroacetate or bromodifluoroacetamides has been developed. This strategy provides straightforward access to a variety of difluoroalkylated alkenes under mild reaction conditions with low-cost cuprous bromide and metabisulfite as reduction agents. A wide range of alkynes are applicable under these reaction

  已经开发了具有高区域选择性的铜介导的炔烃与溴代二氟乙酸乙酯或溴代二氟乙酰胺的氢二氟烷基化。该策略可在温和的反应条件下以低成本的溴化亚铜和偏亚硫酸氢盐作为还原剂，直接获得各种二氟烷基化烯烃。在这些反应条件下，可以使用多种炔烃。出色的功能基团相容性以及良好的区域选择性和立体选择性是这一转变的显着特征。