1,2,3,4,4a,9a-hexahydro-9-Z-phenylmethylidene-1,4-methano-9H-fluorene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 1,2,3,4,4a,9a-hexahydro-9-Z-phenylmethylidene-1,4-methano-9H-fluorene
• 化学式: C₂₁H₂₀
• 分子量: 272.39
• InChiKey: PKRLUSLPFZWADF-XDHOZWIPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.37
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4,4a,9a-hexahydro-9-Z-phenylmethylidene-1,4-methano-9H-fluorene 在 三氟乙酸 作用下， 以100%的产率得到1,2,3,4,4a,9a-hexahydro-9-E-phenylmethylidene-1,4-methano-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  微量弱酸催化降冰片烯稠合二苯乙烯衍生物的Z→E异构化：具有可控自恢复功能的智能手性分子光开关

  摘要：

  长期以来，人们都知道二苯乙烯衍生物会发生“酸催化” Z → E异构化，其中实际上需要高浓度的强无机酸。如此恶劣的反应条件通常会导致不期望的副反应并限制其潜在应用。在此，我们提出了与降冰片烯部分融合的二苯乙烯衍生物发现的微量温和酸催化的Z → E异构化。副反应，例如 C 的迁移 由于稠合降冰片烯组分引起的环应变，C双键和亲电加成反应被完全抑制。 E异构体在选定波长下的直接光解导致这些二苯乙烯衍生物发生E → Z光异构化，从而构成一类独特的可由光和酸正交控制的分子开关。催化量的酸可以很容易地去除，并且可以通过打开/关闭光酸的照射来控制Z → E异构化，这允许以非侵入的方式重复异构化。此外，光异构化产生的Z异构体在催化量的酸存在下可以自发地自我恢复为E异构体。 Z → E异构化的动力学可以通过操纵催化因子来调节，因此，实现了前所未有的具有可调节自恢复的分子光开关。

  DOI：

  10.1039/d0sc05213b
• 作为产物：
  描述：

  [(Z)-2-溴乙烯基]苯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 potassium carbonate 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 以64%的产率得到1,2,3,4,4a,9a-hexahydro-9-Z-phenylmethylidene-1,4-methano-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  New pathways of site selective aromatic alkylation of palladium complexes: fragmentation to arenes vs. ring closure to hexahydromethano-fluorenes or -phenanthrenes

  摘要：

  1型二聚芳基双环庚基钯卤化物配合物在与烯丙基、苯基溴化物（RBr）反应时，通过六氢甲基钯氟芴烯（2）发生芳香位的选择性烷基化。随后，所得钯配合物（7）对适当R基的sp²和sp³ C-H键进行环闭合反应，形成六氢甲基菲或六氢甲基氟烯衍生物。另外，也会生成从双环庚烯去插入得到的取代芳烃。在某些情况下，当甲基异烟酸酯用作配体时，后者可以以相当数量获得。关键词：烷基化，C-H活化，钯，钯环化合物。

  DOI：

  10.1139/v01-047

文献信息

• New pathways of site selective aromatic alkylation of palladium complexes: fragmentation to arenes vs. ring closure to hexahydromethano-fluorenes or -phenanthrenes
  作者：Marta Catellani、Federica Cugini、Domenico Tiefenthaler

  DOI：10.1139/v01-047

  日期：2001.5.1

  Dimeric arylbicycloheptylpalladium halide complexes of type 1 undergo selective alkylation at the aromatic site by reaction with allyl, styryl, and benzyl bromides (RBr) via hexahydromethanopalladafluorenes (2). Ring closure of the resulting palladium complex (7) on sp² and sp³ C-H bonds of a suitable R group then occurs with formation of hexahydromethanophenanthrene or hexahydromethanofluorene derivatives. Alternatively, substituted arenes derived from bicycloheptene deinsertion are formed. In some cases the latter can be obtained in substantial amounts when methyl isonicotinate is used as ligand.Key words: alkylations, C-H activation, palladium, palladacycles.

  1型二聚芳基双环庚基钯卤化物配合物在与烯丙基、苯基溴化物（RBr）反应时，通过六氢甲基钯氟芴烯（2）发生芳香位的选择性烷基化。随后，所得钯配合物（7）对适当R基的sp²和sp³ C-H键进行环闭合反应，形成六氢甲基菲或六氢甲基氟烯衍生物。另外，也会生成从双环庚烯去插入得到的取代芳烃。在某些情况下，当甲基异烟酸酯用作配体时，后者可以以相当数量获得。关键词：烷基化，C-H活化，钯，钯环化合物。
• Trace mild acid-catalysed <i>Z</i> → <i>E</i> isomerization of norbornene-fused stilbene derivatives: intelligent chiral molecular photoswitches with controllable self-recovery
  作者：Taotao Hao、Yongsheng Yang、Wenting Liang、Chunying Fan、Xin Wang、Wanhua Wu、Xiaochuan Chen、Haiyan Fu、Hua Chen、Cheng Yang

  DOI：10.1039/d0sc05213b

  日期：——

  the E isomers at selected wavelengths led to the E → Z photoisomerization of these stilbene derivatives and thus constituted a unique class of molecular switches orthogonally controllable by light and acid. The catalytic amount of acid could be readily removed, and the Z → E isomerization could be controlled by turning on/off the irradiation of a photoacid, which allowed repeated isomerization in a

  长期以来，人们都知道二苯乙烯衍生物会发生“酸催化” Z → E异构化，其中实际上需要高浓度的强无机酸。如此恶劣的反应条件通常会导致不期望的副反应并限制其潜在应用。在此，我们提出了与降冰片烯部分融合的二苯乙烯衍生物发现的微量温和酸催化的Z → E异构化。副反应，例如 C 的迁移 由于稠合降冰片烯组分引起的环应变，C双键和亲电加成反应被完全抑制。 E异构体在选定波长下的直接光解导致这些二苯乙烯衍生物发生E → Z光异构化，从而构成一类独特的可由光和酸正交控制的分子开关。催化量的酸可以很容易地去除，并且可以通过打开/关闭光酸的照射来控制Z → E异构化，这允许以非侵入的方式重复异构化。此外，光异构化产生的Z异构体在催化量的酸存在下可以自发地自我恢复为E异构体。 Z → E异构化的动力学可以通过操纵催化因子来调节，因此，实现了前所未有的具有可调节自恢复的分子光开关。