N-(2'-methyl-2'E-pentenoyl)-4S-isopropyl-1,3-oxazolidin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: N-(2'-methyl-2'E-pentenoyl)-4S-isopropyl-1,3-oxazolidin-2-one
• 英文别名: (S,E)-4-isopropyl-3-(2-methylpent-2-enoyl)oxazolidin-2-one；(4S)-3-[(E)-2-methylpent-2-enoyl]-4-propan-2-yl-1,3-oxazolidin-2-one
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₃
• 分子量: 225.288
• InChiKey: VPQXOXRTOILPJC-OLKPEBQYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2'-methyl-2'E-pentenoyl)-4S-isopropyl-1,3-oxazolidin-2-one 在 sodium hexamethyldisilazane 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (4S)-3-[(2E,4S,5S)-5-hydroxy-2,4-dimethyl-5-phenylpent-2-enoyl]-4-isopropyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用乙烯基乙烯酮 SilylN,O-乙缩醛进行远程不对称感应

  摘要：

  已经开发了使用手性乙烯基烯酮甲硅烷基 N,O-缩醛的高度区域选择性和非对映选择性 TiCl4 介导的乙烯基 Mukaiyama 羟醛反应。目前的乙烯基 Mukaiyama 羟醛反应提供了一种独特而有效的控制远程不对称感应的方法。α 位的甲基对于获得高水平的立体选择性很重要。从合成的角度来看，这种方法可以提供 delta-羟基-α，γ-二甲基-α，β-不饱和羰基单元的一步构建，这在许多天然聚酮化合物产品中可见。

  DOI：

  10.1021/ja0465855
• 作为产物：
  描述：

  草莓酸 在 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 N-(2'-methyl-2'E-pentenoyl)-4S-isopropyl-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Pellasoren：结构阐明，生物合成和总合成从纤维素的细胞毒性次级代谢产物。

  摘要：

  生物合成基因簇的遗传分析正成为预测生物合成的立体化学结果的公认工具。但是，对于虫病，没有正确预测一个手性中心。通过完全合成验证了绝对构型，这也证明了立体选择性质子化可以成功地应用于天然产物合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201200327

文献信息

• Further insight into the asymmetric vinylogous Mukaiyama aldol reaction (VMAR); application to the synthesis of the C27–C45 segment of lagunamide A
  作者：Brent A. Banasik、Lee Wang、Arielle Kanner、B. Mikael Bergdahl

  DOI：10.1016/j.tet.2016.03.079

  日期：2016.5

  C37, C38 and C39, of the southern hemisphere of lagunamide A. The VMAR methodology allows straightforward access of enantiomerically pure material of the essential segment via seven steps, and in an overall yield of 34%. The synthesis has an orthogonal protecting group strategy, essential for upcoming synthesis for completion of lagunamide A. We also demonstrate that steric bulk of the chiral oxazolidinone

  为了选择性地在Lagunamide A的南半球C37，C38和C39处安装三个连续的立体中心，已应用了两个迭代的乙烯基Mukaiyama羟醛反应（VMAR）。VMAR方法可通过以下方法直接访问基本段的对映体纯物质七个步骤，总产率为34％。该合成具有正交保护基策略，这对于即将完成的Lagunamide A合成至关重要。我们还证明，当在各种VMAR中采用立体化学拥挤的α-取代醛时，手性恶唑烷酮的空间体积构成某些挑战。简单合成必需的（2 R，3 S通过Mitsunobu化学方法制备的）-2-羟基-3-甲基戊酸片段也已完成，并掺入了Lagunamide A的C27-C45片段中。
• Re₂ O₇ -Mediated Dehydrative Cyclization Reactions: Total Synthesis of Herboxidiene and Its 12-Desmethyl Analogue
  作者：Tyler M. Rohrs、Qi Qin、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1002/anie.201705924

  日期：2017.8.28

  dehydrative cyclization reactions from monoallylic diols, with stereocontrol arising from thermodynamic equilibration. This method was applied to a rapid synthesis of the spliceosome inhibitor herboxidiene. The route was also utilized for the synthesis of an analogue that highlights the importance of a single methyl group in biasing the conformation in the acyclic region of the molecule.

  Re 2 O 7催化实现单烯丙基二醇的高效和立体选择性脱水环化反应，并通过热力学平衡产生立体控制。该方法用于剪接体抑制剂除草二烯的快速合成。该途径还用于合成类似物，该类似物突出了单个甲基在偏置分子的无环区域中的构象方面的重要性。
• Concise route to defined stereoisomers of the hydroxy acid of the chondramides
  作者：Anke Schmauder、Sven Müller、Martin E. Maier

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.109

  日期：2008.6

  The use of Kobayashi vinylogous aldol reaction in the reaction with acetaldehyde led to anti-aldol product 11. After reductive removal of the chiral auxiliary, the primary alcohol was converted to the allyliodide 14. This compound could be engaged in an Evans alkylation reaction, leading eventually to hydroxy acid 19. Inclusion of a Mitsunobu inversion reaction on the sequence starting with ent-11 led to hydroxy ester 30, featuring a 6,7-syn-configuration. These hydroxy acids should help to elucidate the correct stereostructure of the chondramide depsipeptides. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Pellasoren: Structure Elucidation, Biosynthesis, and Total Synthesis of a Cytotoxic Secondary Metabolite from<i>Sorangium cellulosum</i>
  作者：Christine Jahns、Thomas Hoffmann、Stefan Müller、Klaus Gerth、Peter Washausen、Gerhard Höfle、Hans Reichenbach、Markus Kalesse、Rolf Müller

  DOI：10.1002/anie.201200327

  日期：2012.5.21

  biosynthesis. However, in the case of pellasoren, one chiral center was not predicted correctly. The absolute configuration was verified by total synthesis, which also demonstrated that stereoselective protonations can be successfully applied to natural products synthesis.

  生物合成基因簇的遗传分析正成为预测生物合成的立体化学结果的公认工具。但是，对于虫病，没有正确预测一个手性中心。通过完全合成验证了绝对构型，这也证明了立体选择性质子化可以成功地应用于天然产物合成。
• Remote Asymmetric Induction with Vinylketene Silyl <i>N</i>,<i>O</i>-Acetal
  作者：Shin-ichi Shirokawa、Masato Kamiyama、Tomoaki Nakamura、Masakazu Okada、Atsuo Nakazaki、Seijiro Hosokawa、Susumu Kobayashi

  DOI：10.1021/ja0465855

  日期：2004.10.1

  A highly regio- and diastereoselective TiCl4-mediated vinylogous Mukaiyama aldol reaction using the chiral vinylketene silyl N,O-acetal has been developed. The present vinylogous Mukaiyama aldol reaction provides a unique and effective means of controlling remote asymmetric induction. The methyl group at the alpha-position is important in achieving a high level of stereoselectivity. From a synthetic

  已经开发了使用手性乙烯基烯酮甲硅烷基 N,O-缩醛的高度区域选择性和非对映选择性 TiCl4 介导的乙烯基 Mukaiyama 羟醛反应。目前的乙烯基 Mukaiyama 羟醛反应提供了一种独特而有效的控制远程不对称感应的方法。α 位的甲基对于获得高水平的立体选择性很重要。从合成的角度来看，这种方法可以提供 delta-羟基-α，γ-二甲基-α，β-不饱和羰基单元的一步构建，这在许多天然聚酮化合物产品中可见。