isopropyl chelidamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: isopropyl chelidamate
• 英文别名: diisopropyl chelidamate；Diisopropyl 4-Hydroxy-2,6-Pyridinedicarboxylate；dipropan-2-yl 4-oxo-1H-pyridine-2,6-dicarboxylate
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₅
• 分子量: 267.282
• InChiKey: RQWPVXCKHOWVLU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl chelidamate 在 N,N,N',N'',N''-pentamethyldiethylenetriamine 、 silica gel 、 三溴化磷 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 铜 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 diisopropyl 4-[p'-[1''-(2''',2''',6''',6'''-tetramethylpiperidin-N-oxy)ethyl]benzyloxy]-pyridine-2,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  螯合酸衍生物：功能化吡啶基穴状配体和功能化金属配体的前体

  摘要：

  吡啶基穴状配体，如12 - 16从吡啶-2,6-二羰基氯（形成4）和冠醚二醇7 - 11，已被证明是优异的紫精主机（N，N' -二烷基-4,4' -联吡啶鎓盐，2 ) K a值为~10 4至10 6  M -1，因此被认为是超分子系统的理想构件。然而，为了将这些宿主基序整合到有用的起始材料中，需要进行功能化；在本文中，我们描述了 23 种新螯合胺酸（2,6-二羧基-4-羟基吡啶，5 ) 可用于制备功能性吡啶基穴状配体和功能性金属配体的衍生物。还包括三个新的功能化吡啶基穴状配体的制备和表征。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132333
• 作为产物：
  描述：

  4-氧代-1,4-二氢-2,6-吡啶二甲酸 、 异丙醇 在 硫酸 作用下， 反应 36.0h， 以86%的产率得到isopropyl chelidamate
  参考文献：
  名称：

  百草枯与基于冠醚的吡啶基穴状配体的络合改进

  摘要：

  AbstractThe commonly used paraquat guest N,N′‐dimethyl‐4,4′‐bipyridinium bis(hexafluorophosphate) (7) was targeted for structural alterations to improve the binding constants with crown ethers and cryptands. The association constant was improved by one order of magnitude (to Ka = 1.00 × 106 mol L−1) with the dibenzo‐30‐crown‐10 pyridyl cryptand host 5 by changing the N‐methyl groups to benzyl and the counterions from PF6 to TFSI, that is, 11. Moreover, through addition of a p‐bromobenzyloxy moiety on the 4‐position of the pyridyl ring of cryptand 18, an association constant of Ka = 5.35 × 106 mol L−1 was achieved with paraquat 11.

  DOI：

  10.1002/hc.21406

文献信息

• Supramolecular Pseudorotaxane Polymers from Biscryptands and Bisparaquats
  作者：Terry L. Price、Harry W. Gibson

  DOI：10.1021/jacs.8b01480

  日期：2018.3.28

  Five new bis(dibenzo-30-crown-10-based cryptand)s were synthesized, two of which (16 and 17) had long (12-atom), flexible spacers that led to cooperative complexation of dibenzyl paraquat TFSI (K-ave = 4.36 X 10(5) M-1 for 17.2b). Self-assembly of 16 and 17 with bisparaquats with similar spacers (18, 21, and 23) led to high molecular weight supramolecular pseudorotaxane polymers in solution. Continuous, flexible fibers were drawn from concentrated solutions. 17 with C-10-linked bisparaquat 23 in dichloromethane (DCM) produced a log-log viscosity vs concentration plot with a limiting slope of 3.55, confirming high molecular weight; at 37 mM, the degree of polymerization was estimated to be 126 and M-n = 407 kDa. These are the first truly polymeric pseudorotaxane-type AA/BB supramolecular polymers.