(E)-2-benzyl-4-(but-1-en-1-yl)-1,2,5-thiadiazolidine 1,1-dioxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2-benzyl-4-(but-1-en-1-yl)-1,2,5-thiadiazolidine 1,1-dioxide
• 英文别名: 2-benzyl-4-[(E)-but-1-enyl]-1,2,5-thiadiazolidine 1,1-dioxide
• 化学式: C₁₃H₁₈N₂O₂S
• 分子量: 266.364
• InChiKey: JBIRHYZAXZNSDF-YCRREMRBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  57.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式-3-己烯-1-醇 在 sulphuryl azide 、 Co(3,5-Di^tBu-Ibu-Phyrin) 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (E)-2-benzyl-4-(but-1-en-1-yl)-1,2,5-thiadiazolidine 1,1-dioxide
  参考文献：
  名称：

  通过对映分化H原子提取和立体保持自由基取代催化自由基C-H胺化的不对称诱导和对映发散

  摘要：

  对映选择性的控制仍然是自由基化学中的主要挑战。金属自由基催化 (MRC) 的出现为解决这一问题和其他突出问题提供了一种概念上的新策略。通过使用 D2 对称手性酰胺卟啉作为支持配体，基于 Co(II) 的 MRC 能够开发具有独特反应性和选择性特征的不对称自由基转化的新催化系统。在可微调腔环境的新一代 HuPhyrin 手性配体的支持下，共中心 d 自由基能够解决需要精确控制基本自由基过程的挑战性问题。正如氨磺酰叠氮化物的不对称 1,5-CH 胺化所展示的那样，其对映控制已被证明是困难的，通过调整桥长度和其他远程非手性元素明智地使用 HuPhyrin 配体允许以系统的方式控制不对称诱导的程度和意义。这一努力导致成功开发了新的基于 Co(II) 的催化系统，该系统对对映发散自由基 1,5-CH 胺化非常有效，产生具有优异对映选择性的应变 5 元环磺酰胺的两种对映异构体。详细的氘标记研究以及 DFT

  DOI：

  10.1021/jacs.9b05850

文献信息

• CATALYTIC SYSTEMS FOR STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF CHIRAL AMINES BY ENANTIODIVERGENT RADICAL C-H AMINATION
  申请人：Trustees of Boston College

  公开号：US20200317627A1

  公开（公告）日：2020-10-08

  In one aspect, the disclosure relates to a mode of asymmetric induction in radical processes based on sequential combination of enantiodifferentiative H-atom abstraction and stereoretentive radical substitution. Also disclosed is an asymmetric system for stereoselective synthesis of strained 5-membered cyclic sulfamides via radical 1,5-C—H amination of sulfamoyl azides. The disclosed metalloradical system can control the degree and sense of asymmetric induction in the catalytic radical C—H amination in a systematic manner. The disclosed system is applicable to a broad scope of substrates with different types of C(sp 3 )-H bonds and exhibits reactivity and selectivity, providing access to both enantiomers of useful 5-membered cyclic sulfamides in a highly enantioenriched form. Also disclosed are catalysts useful in these processes. This abstract is intended as a scanning tool for purposes of searching in the particular art and is not intended to be limiting of the present disclosure.

  在一个方面，该公开涉及基于手性差异化氢原子抽取和立体保留自由基取代的顺序组合的不对称诱导模式在自由基过程中的应用。还公开了一种用于通过磺胺酰叠氮化物的自由基1,5-C—H胺化对合成受限的5-成员环磺胺的立体选择性合成的不对称系统。所公开的金属自由基系统可以以系统化的方式控制催化自由基C—H胺化中的不对称诱导程度和方向。所公开的系统适用于具有不同类型的C(sp3)-H键的广泛底物范围，并表现出反应性和选择性，以高度手性富集形式提供对有用的5-成员环磺胺的两个对映体的访问。还公开了在这些过程中有用的催化剂。本摘要旨在作为在特定领域搜索的扫描工具，不打算限制本公开。
• Ruthenium Pybox-Catalyzed Enantioselective Intramolecular C–H Amination of Sulfamoyl Azides en Route to Chiral Vicinal Diamines
  作者：Xin Nie、Zihan Yan、Sergei Ivlev、Eric Meggers

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02279

  日期：2021.1.1

  Enantioselective C(sp3)–H aminations allow an efficient access to nonracemic chiral amines. This work reports the catalytic asymmetric synthesis of chiral 1,2,5-thiadiazolidine-1,1-dioxides by an enantioselective ring-closing 1,5-C–H amination of sulfamoyl azides. The reaction is catalyzed by a recently introduced simple chiral ruthenium bis(oxazoline) (pybox) complex ( Angew. Chem. Int. Ed. 2020,

  对映选择性的C（sp 3）–H胺可有效地获得非外消旋手性胺。这项工作报告了通过氨磺酰氨基叠氮化物的对映选择性闭环1，5-CH胺催化的手性1,2,5-噻二唑烷-1,1-二氧化物的催化不对称合成。该反应通过一个最近推出的简单的手性钌双（恶唑啉）（pybox）配合物（催化的Angew。化学式中间体版 2020，59（12395）并以高达98％的收率和高达98％ee的价格提供环状5元磺酰胺产物（如果C–H键位于苄基位置）。力学实验支持逐步机制，其中中间的钌亚硝烯类物质引发1，5-氢原子转移，然后立即发生自由基反弹。环状磺酰胺产物是用于合成手性邻二胺的合适中间体，已为代表性实例证实。
• Catalytic systems for stereoselective synthesis of chiral amines by enantiodivergent radical C—H amination
  申请人：Trustees of Boston College

  公开号：US11161827B2

  公开（公告）日：2021-11-02

  In one aspect, the disclosure relates to a mode of asymmetric induction in radical processes based on sequential combination of enantiodifferentiative H-atom abstraction and stereoretentive radical substitution. Also disclosed is an asymmetric system for stereoselective synthesis of strained 5-membered cyclic sulfamides via radical 1,5-C—H amination of sulfamoyl azides. The disclosed metalloradical system can control the degree and sense of asymmetric induction in the catalytic radical C—H amination in a systematic manner. The disclosed system is applicable to a broad scope of substrates with different types of C(sp3)—H bonds and exhibits reactivity and selectivity, providing access to both enantiomers of useful 5-membered cyclic sulfamides in a highly enantioenriched form. Also disclosed are catalysts useful in these processes. This abstract is intended as a scanning tool for purposes of searching in the particular art and is not intended to be limiting of the present disclosure.

  从一个方面来说，本公开涉及一种基于对映分离式 H 原子抽取和立体选择性自由基取代的顺序组合的自由基过程中的不对称诱导模式。此外，还公开了一种不对称体系，用于通过氨基磺酰叠氮的 1,5-C-H 氨基化自由基立体选择性地合成 5 元环氨基磺酰胺。所公开的金属态系统可以系统地控制催化自由基 C-H 氨基化过程中的不对称诱导程度和意义。所公开的体系适用于具有不同类型 C(sp3)-H 键的多种底物，并具有反应活性和选择性，可以以高度对映富集的形式获得有用的五元环氨基磺酰胺的两种对映体。同时公开的还有用于这些工艺的催化剂。本摘要旨在作为在特定技术领域进行搜索的扫描工具，并非对本公开内容的限制。