(-)-methyl (2Z,6R,8R,9E)-3,6-epoxy-4,6,8-triethyl-2,4,9-dodecatrienoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: (-)-methyl (2Z,6R,8R,9E)-3,6-epoxy-4,6,8-triethyl-2,4,9-dodecatrienoate
• 英文别名: methyl (2Z)-2-[(5R)-3,5-diethyl-5-[(E,2R)-2-ethylhex-3-enyl]furan-2-ylidene]acetate
• 化学式: C₁₉H₃₀O₃
• 分子量: 306.445
• InChiKey: KQEJJCDYCOPPSL-NMKLUNCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-methyl (2Z,6R,8R,9E)-3,6-epoxy-4,6,8-triethyl-2,4,9-dodecatrienoate 在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 methyl 2-[(1R,2S,3S,4R,6R,8R,9R)-2,3,6,8-tetraethyl-5-oxatricyclo[4.2.1.03,9]nonan-4-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Hippolachnin A、(+)-Gracilioether A、(-)-Gracilioether E 和 (-)-Gracilioether F 的对映选择性全合成

  摘要：

  Plakortin 聚酮化合物代表了一类结构和生物学上引人入胜的海洋天然产品。在此，我们报告了一种统一的策略，该策略能够以高步骤经济性和整体效率实现各种 Plakortin 聚酮化合物的不同合成。作为概念验证案例，基于一系列生物技术完成了 (+)-hippolachnin A、(+)-gracilioether A、(-)-gracilioether E 和 (-)-gracilioether F 的对映选择性全合成。 - 启发、合理设计或偶然发现的转化，其中包括 (1) 有机催化不对称 1,4-共轭加成，以将常见的手性 γ-丁烯内酯中间体组装到所有上述目标，(2) 具有挑战性的仿生 [2] +2] 光环加成形成 (+)-hippolachnin A 的氧杂环丁戊烯核心，

  DOI：

  10.1021/jacs.7b12903
• 作为产物：
  描述：

  γ-己内酯 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 (2R,5R)-2,5-二苯基吡咯烷 、 水 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 对硝基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 63.34h， 生成 (-)-methyl (2Z,6R,8R,9E)-3,6-epoxy-4,6,8-triethyl-2,4,9-dodecatrienoate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Hippolachnin A、(+)-Gracilioether A、(-)-Gracilioether E 和 (-)-Gracilioether F 的对映选择性全合成

  摘要：

  Plakortin 聚酮化合物代表了一类结构和生物学上引人入胜的海洋天然产品。在此，我们报告了一种统一的策略，该策略能够以高步骤经济性和整体效率实现各种 Plakortin 聚酮化合物的不同合成。作为概念验证案例，基于一系列生物技术完成了 (+)-hippolachnin A、(+)-gracilioether A、(-)-gracilioether E 和 (-)-gracilioether F 的对映选择性全合成。 - 启发、合理设计或偶然发现的转化，其中包括 (1) 有机催化不对称 1,4-共轭加成，以将常见的手性 γ-丁烯内酯中间体组装到所有上述目标，(2) 具有挑战性的仿生 [2] +2] 光环加成形成 (+)-hippolachnin A 的氧杂环丁戊烯核心，

  DOI：

  10.1021/jacs.7b12903

文献信息

• Stereocontrolled synthesis of (±)-methyl 3,6-epoxy-4,6,8-triethyl-2,4,9-dodecatrienoate, a major metabolite of Caribbean sponge, Plakortis halichondrioides, using reactions of alkylidenecarbenes in one pot
  作者：Megumi Akiyama、Yuichi Isoda、Masato Nishimoto、Aki Kobayashi、Daisuke Togawa、Nobuaki Hirao、Atsuhito Kuboki、Susumu Ohira

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.09.011

  日期：2005.10

  (±)-Methyl (2Z,6R*,8R*,9E)-3,6-epoxy-4,6,8-triethyl-2,4,9-dodecatrienoate, a major metabolite of the Caribbean sponge, was synthesized in a stereocontrolled manner from γ-caprolactone. The key step was one-pot generation of alkylidenecarbenes at two sites followed by 1,2 hydride shift and intramolecular 1,5 C–H insertion.

  （±）-甲基（2 Z，6 R *，8 R *，9 E）-3,6-环氧-4,6,8-三乙基-2,4,9-十二碳三烯酸酯，是加勒比海绵的主要代谢产物由γ-己内酯以立体控制方式合成。关键步骤是一锅法在两个位点生成亚烷基碳烯，然后进行1,2氢化物转移和分子内1,5 C–H插入。
• Absolute configuration of methyl (2Z,6R,8R,9E)-3,6-epoxy-4,6,8-triethyl-2,4,9-dodecatrienoate from the sponge Plakortis halichondrioides
  作者：Eric W. Schmidt、D.John Faulkner

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)01474-8

  日期：1996.9

  stereochemistry of methyl ester 2, which is a major metabolite of the Caribbean sponge Plakortis halichondrioides, was determined to be 6R,8R by means of chemical degradation and application of a modification of Mosher's method. The absolute configuration at C-8 was determined by analysis of the 1H NMR spectra of the amides formed from the acid 4 and (R)- and (S)-phenylglycine methyl ester.

  甲酯的绝对立体化学2，这是加勒比海绵的主要代谢产物Plakortis halichondrioides，被确定为6 - [R，8 - [R通过化学降解和Mosher氏方法的变形例的应用程序的装置。通过分析由酸4和（R）-和（S）-苯基甘氨酸甲酯形成的酰胺的1 H NMR光谱，确定C-8处的绝对构型。
• Antileishmanial cyclic peroxides from the Palauan sponge Plakortis aff. angulospiculatus
  作者：Reinaldo S. Compagnone、Ivette C. Piña、Hector R. Rangel、Fracehuli Dagger、Alírica I. Suárez、M. Venkata Rami Reddy、D. John Faulkner

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00055-6

  日期：1998.3

  of tropical diseases, we have isolated and identified six new metabolites from the Palauan sponge Plakortis aff. angulospiculatus. Two cyclic peroxides show strong in vitro antiproliferative effects on promastigotes of Leishmania mexicana, a flagellate protozoan that causes leishmaniasis. The structures of the cyclic peroxides 1, 2 and 5 and furans 3, 4 and 6 were elucidated by interpretation of spectroscopic

  作为发现用于治疗热带疾病的新药物的计划的一部分，我们从帕劳海绵Pakortis aff中分离并鉴定了六种新代谢物。浮游动物。两种环状过氧化物对墨西哥利什曼原虫（一种引起鞭毛病的鞭毛原生动物）的前鞭毛体显示出强大的体外抗增殖作用。通过解释光谱数据，分子建模和化学互变，阐明了环状过氧化物1、2和5以及呋喃3、4和6的结构。
• Total Synthesis of Plakilactones C, B and <i>des</i>-Hydroxyplakilactone B by the Oxidative Cleavage of Gracilioether Furanylidenes
  作者：Matthew D. Norris、Michael V. Perkins

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01196

  日期：2016.8.5

  synthetic gracilioether B, 11-epi-gracilioether C benzoate, and des-hydroxygracilioether C with pyridinium chlorochromate, which proceeds with loss of the furanyl acetate, has enabled total synthesis and stereochemical elucidation of the marine sponge metabolites (4R,6R)-plakilactone C, (4R,6R,9R)-plakilactone B, and (4R,6R)-des-hydroxyplakilactone B. des-Hydroxygracilioether C, the putative biosynthetic

  合成gracilioether B，11-的化学选择性氧化裂解外延-gracilioetherÇ苯甲酸酯，和DES -hydroxygracilioether下用氯铬酸吡啶鎓，其与呋喃基乙酸的损失进行，已使总合成和海洋海绵代谢物的立体化学澄清（4 - [R，6 - [R）-plakilactone C，（4 - [R，6 - [R，9 - [R）-plakilactone B，和（4 - [R，6 - [R ）- DES -hydroxyplakilactone B. DES -Hydroxygracilioether C，推定的生物合成前体hippolachnin A，是还发现在用SnCl处理后会发生容易的烯环化4。