(E)-dimethyl(phenyl)(1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-2-en-1-yl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-dimethyl(phenyl)(1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-2-en-1-yl)silane
• 英文别名: dimethyl-phenyl-[(E)-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-2-enyl]silane
• 化学式: C₁₈H₂₉BO₂Si
• 分子量: 316.324
• InChiKey: ZZHDHRXMLPZQRI-XYOKQWHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-dimethyl(phenyl)(1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-2-en-1-yl)silane 在 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (S,E)-1-(dimethyl(phenyl)silyl)but-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过醛的化学和立体选择性烯丙基硼化动力学拆分α-甲硅烷基取代的烯丙基硼酸酯

  摘要：

  我们描述了通过手性磷酸催化醛的化学，非对映和对映选择性烯丙基硼化反应，α-甲硅烷基取代的烯丙基硼酸酯的动力学拆分。该方法提供了两种合成上通用的对映体富集化合物，（Z）-δ-甲硅烷基取代的抗-均烯丙基醇和α-甲硅烷基取代的烯丙基硼酸酯，选择性高达328。例如，硅烷部分占据伪轴向位置的过渡态，因此很容易拆分α-甲硅烷基取代的烯丙基硼酸酯。获得的对映体富集的化合物的合成效用通过其进一步的转化而突出，以给出多种对映体富集的分子。

  DOI：

  10.1002/adsc.202001170
• 作为产物：
  描述：

  (bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)dimethyl(phenyl)silane 在 [Ir(cod)₂]OTf 、 sodium methylate 、 三环己基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 反应 18.08h， 生成 (E)-dimethyl(phenyl)(1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-2-en-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  通过醛的化学和立体选择性烯丙基硼化动力学拆分α-甲硅烷基取代的烯丙基硼酸酯

  摘要：

  我们描述了通过手性磷酸催化醛的化学，非对映和对映选择性烯丙基硼化反应，α-甲硅烷基取代的烯丙基硼酸酯的动力学拆分。该方法提供了两种合成上通用的对映体富集化合物，（Z）-δ-甲硅烷基取代的抗-均烯丙基醇和α-甲硅烷基取代的烯丙基硼酸酯，选择性高达328。例如，硅烷部分占据伪轴向位置的过渡态，因此很容易拆分α-甲硅烷基取代的烯丙基硼酸酯。获得的对映体富集的化合物的合成效用通过其进一步的转化而突出，以给出多种对映体富集的分子。

  DOI：

  10.1002/adsc.202001170

文献信息

• 1-Silyl-1-boryl-2-alkenes: Reagents for Stereodivergent Allylation Leading to 4-Oxy-(E)-1-alkenylboronates and 4-Oxy-(Z)-1-alkenylsilanes
  作者：Masaki Shimizu、Hirotaka Kitagawa、Takuya Kurahashi、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1002/1521-3773(20011119)40:22<4283::aid-anie4283>3.0.co;2-3

  日期：2001.11.19

  Silylboryl reagents for organic synthesis: 1-silyl-1-boryl-2-alkenes (2) were prepared efficiently by gem-silylborylation of α-chloroallyllithium compounds from (dimethylphenylsilyl)(pinacolato)borane (1; see scheme, LDA=lithium diisopropylamide) and were demonstrated to allylate acetals and aldehydes in the presence of a Lewis acid to produce (E)-4-alkoxy-alkenylboronates. Heating the reagents with aldehydes in the absence of Lewis acid afforded (Z)-4-hydroxy-alkenylsilanes stereospecifically.