(S,E)-1-(dimethyl(phenyl)silyl)but-2-en-1-ol | 133696-53-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S,E)-1-(dimethyl(phenyl)silyl)but-2-en-1-ol
• 英文别名: (1S)-1-dimethylphenylsilyl-2-buten-1-ol；(1-oxo-2-butenyl)dimethylphenylsilane
• CAS: 133696-53-4
• 化学式: C₁₂H₁₈OSi
• 分子量: 206.36
• InChiKey: RRVSBCDETVNWDZ-GXWOQWCDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.08
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,E)-1-(dimethyl(phenyl)silyl)but-2-en-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (R)-(E)-3-[1-(dimethylphenylsilyl)-1-butenyl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Allylic transpositions of homochiral C-1-acyloxy E-crotyl silanes: stereospecific synthesis of E-vinylsilanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00308a011
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-1-(1-dimethylphenylsilyl-2-butene) (2R)-2-hydroxy-2-phenylacetate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到(S,E)-1-(dimethyl(phenyl)silyl)but-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, resolution and absolute stereochemical assignment of C1-oxygenated allylsilanes and C3-oxygenated vinylsilanes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)80446-2

文献信息

• Kinetic Resolution of α‐Silyl‐Substituted Allylboronate Esters via Chemo‐ and Stereoselective Allylboration of Aldehydes
  作者：Jinyoung Park、Yongsuk Jung、Jeongho Kim、Eunsung Lee、Sarah Yunmi Lee、Seung Hwan Cho

  DOI：10.1002/adsc.202001170

  日期：2021.4.27

  We describe the kinetic resolution of α‐silyl‐substituted allylboronate esters via chiral phosphoric acid‐catalyzed chemo‐, diastereo‐ and enantioselective allylboration of aldehydes. This process provides two synthetically versatile enantioenriched compounds, (Z)‐δ‐silyl‐substituted anti‐homoallylic alcohols and α‐silyl‐substituted allylboronate esters, with a selectivity factor up to 328. We propose

  我们描述了通过手性磷酸催化醛的化学，非对映和对映选择性烯丙基硼化反应，α-甲硅烷基取代的烯丙基硼酸酯的动力学拆分。该方法提供了两种合成上通用的对映体富集化合物，（Z）-δ-甲硅烷基取代的抗-均烯丙基醇和α-甲硅烷基取代的烯丙基硼酸酯，选择性高达328。例如，硅烷部分占据伪轴向位置的过渡态，因此很容易拆分α-甲硅烷基取代的烯丙基硼酸酯。获得的对映体富集的化合物的合成效用通过其进一步的转化而突出，以给出多种对映体富集的分子。
• Mechanistic Studies of the Allylic Rearrangements of α-Silyloxy Allylic Silanes to Silyloxy Vinylic Silanes
  作者：Angie I. Kim、Kyle L. Kimmel、Antonio Romero、Jacqueline H. Smitrovich、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo070634p

  日期：2007.8.1

  Mechanistic evidence suggests that the Lewis acid-promoted allylic rearrangement of α-silyloxy allylic silanes proceeds along an ionic reaction pathway involving a contact ion pair. The driving force for this transformation is alleviation of steric congestion at the allylic position of the α-silyloxy allylic silane and stabilization of πcc by hyperconjugation.

  机理证据表明，路易斯酸促进的α-甲硅烷氧基烯丙基硅烷的烯丙基重排沿着涉及接触离子对的离子反应路径进行。用于该转化的驱动力是在α甲硅烷氧基烯丙基硅烷和π的稳定化的烯丙基位置空间拥塞缓解立方厘米通过超共轭。