[Ir(cod)₂]OTf | 413621-65-5

• 英文名称: [Ir(cod)₂]OTf
• CAS: 413621-65-5
• 化学式: CF₃O₃S*C₁₆H₂₄Ir
• 分子量: 557.657
• InChiKey: XOXLLELXBPVTEB-QMDOQEJBSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-1,2[(5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)phenylphosphano]ethane 、 [Ir(cod)₂]OTf 以 二氯甲烷 为溶剂， 以66%的产率得到[Ir(1,2-bis[(5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)phenylphosphanyl]ethane)(cyclooctadiene)]triflate
  参考文献：
  名称：

  有机金属II中的应变：使用bis（tropp）配体系统的非对映异构体控制四配位铱配合物的性质

  摘要：

  四螯合配体1,2-双[（5H-二苯并[a，d]环庚基-5-基）苯基膦基]乙烷，双（tropp Ph）乙烷和1,3-双[（5H-二苯并[合成了a，d]环庚基-5-基）苯基膦基]丙烷双（tropp Ph）丙烷。为了结合过渡金属，这些配体提供了两个烯烃部分和两个磷中心，并形成了在磷中心（内消旋）具有R，S-构型或R，R（S，S）-构型（ rac）。通过分级结晶分离内​​消旋/ rac -bis（tropp Ph）乙烷，并与[Ir（cod）2] OTf（cod =环十八碳二烯，OTf-= CF 3 SO 3-）反应，得到五配位络合阳离子/ rac-[Ir（bis（tropp Ph）ethane）（cod）] +，其中bis（tropp Ph）乙烷仅用作三齿配体。一个烯烃单元保持未键合，但是，建立了该烯烃与配位烯烃单元之间的缓慢分子内交换（内消旋-[Ir（bis（tropp Ph）乙烷）（cod）]

  DOI：

  10.1016/j.ica.2004.01.034
• 作为产物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 1,5-环辛二烯 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 [Ir(cod)₂]OTf
  参考文献：
  名称：

  使用瞬态导向基团的解共轭链行走和 C-H 激活相结合的 Ir 催化远程功能化

  摘要：

  在 Ir 催化下，N-亚苄基苯胺与功能化烯烃（如 α,β-不饱和酯）反应得到邻位取代的苯甲醛衍生物，酸处理后在远端位置具有官能团。目前的转化涉及高达 11 次的解共轭远程异构化（链行走）和使用亚氨基作为瞬态导向基团的 C-H 活化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04321
• 作为试剂：
  描述：

  1-phenylhex-1-ene 在 [Ir(cod)₂]OTf 、 C₇₄H₆₄O₁₀P₂ 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (R)-(2-(6-phenylhexan-2-yl)-1H-indol-1-yl)(piperidin-1-yl)methanone 、 (2-(6-phenylhexan-2-yl)-1H-indol-1-yl)(piperidin-1-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  通过 C−H 活化和链行走形成远端 C−C 键的非常规配体与催化剂比率

  摘要：

  开发了一种吲哚 C2 C-H 键与内部烯烃的对映选择性烷基化机制。在不协调的配体与金属催化剂比例下，我们的原始配体实现了适度的对映体比率（er）。我们认为链行走和成键形成在机制上是独立的，并表明氢化铱在链行走过程中不起作用。

  DOI：

  10.1002/adsc.202400535

文献信息

• Construction of Acyclic Quaternary Carbon Stereocenters by Catalytic Asymmetric Hydroalkynylation of Unactivated Alkenes
  作者：Zi-Xuan Wang、Bi-Jie Li

  DOI：10.1021/jacs.9b03027

  日期：2019.6.12

  stereocenters. We describe here an iridium catalyzed asymmetric hydroalkynylation of nonactivated trisubstituted alkene. The hydroalkynylation of β,γ-unsaturated amides occurs with high regio- and enantioselectivities to afford alkyne-substituted acyclic quaternary carbon stereocenters. Computational and experimental data suggest that the enantioselectivity is not only determined by the facial selectivity

  季碳立体中心是有机合成中常见的结构基序。以催化和对映选择性方式构建这些立体中心仍然是一个突出的合成挑战。特别是炔烃取代的季碳立体中心的合成方法非常少见。以前用于烯烃加氢炔化的催化系统会产生三级立体中心。我们在这里描述了一种铱催化的非活化三取代烯烃的不对称加氢炔化反应。β,γ-不饱和酰胺的加氢炔化反应具有高区域选择性和对映选择性，可提供炔烃取代的无环季碳立体中心。计算和实验数据表明，对映选择性不仅取决于烯烃的表面选择性，还取决于烯烃异构化过程。
• Strain in organometallics: synthesis of rhodium and iridium complexes with a novel rigid tetrachelating phosphine olefin ligand and their redox properties
  作者：Cécile Laporte、Carsten Böhler、Hartmut Schönberg、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01362-6

  日期：2002.1

  [Ir(cod)R,S-bis(troppPh)}]O3SCF3 (16), were prepared. The cation of the 16-electron rhodium complex 15 has a square planar structure, which is markedly distorted towards a square pyramid with the rhodium centre in the apex. The structure of the cation of the 18-electron complex of 16 is trigonal bipyramidal and unprecedented a phosphorus and an olefin unit occupy the axial positions. Cyclic voltammetry

  新的四螯合二膦1,2-[（5 H-二苯并[a，d]环庚-5-基）苯基膦基]乙烷，R，S - 11 [ R，S -bis（tropp Ph）]和相应的对映体由1,2-双（苯基膦基）乙烷（9）合成R，R -bis（tropp Ph），R，R - 12和S，S -bis（tropp Ph），S，S - 12，5-氯-5 H-二苯并[a，d]环庚烯（10）。具有内消旋形式R，S - 11，铑（I）络合物[Rh R，S -bis（tropp Ph）}] PF 6（15）和铱（I）络合物[Ir（cod） R，小号双（tropp博士）}] O 3 SCF 3（16）制备。16电子铑络合物15的阳离子具有方形平面结构，其明显向着铑中心在顶点的方形金字塔变形。16的18-电子络合物的阳离子的结构是三角双锥体并且空前的磷和烯烃单元占据轴向位置。15的循环伏安数据表明，当[Rh R，S -bis（tropp
• A Dinuclear Ir(III) Bis(thiophosphinite) Complex Formed by Unusual meta-C–H Activation at a Pincer Ligand
  作者：Alexander Linke、Hans-Joachim Drexler、Torsten Beweries

  DOI：10.1021/acs.organomet.4c00118

  日期：2024.6.10

  Oxidative addition of PC(H)P pincer ligands at late transition metals typically occurs via C–H activation in the 2-position of the ligand, yielding [(PCP)MHX] type pincer complexes (X = monoanionic ligand). We present formation of the dinuclear Ir(III) complex [(iPrPSCSPiPr)Ir(H)(MeCN)2]2[OTf]2 as a rare example of meta-C–H activation at a pincer ligand.

  PC(H)P 钳形配体在后过渡金属上的氧化加成通常通过配体 2 位的 C–H 活化发生，产生 [(PCP)MHX] 型钳形配合物（X = 单阴离子配体）。我们提出了双核 Ir(III) 配合物 [( iPr PSCSP iPr )Ir(H)(MeCN) 2 ] 2 [OTf] 2 作为钳配体元 C-H 激活的罕见例子。