(3aR,4S,7R,7aS)-2-(2-(trifluoromethyl)phenyl)-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoisoindole-1,3(2H)-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (3aR,4S,7R,7aS)-2-(2-(trifluoromethyl)phenyl)-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoisoindole-1,3(2H)-dione
• 英文别名: (1S,2R,6S,7R)-4-[2-(trifluoromethyl)phenyl]-4-azatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene-3,5-dione
• 化学式: C₁₆H₁₂F₃NO₂
• 分子量: 307.272
• InChiKey: KMFAYJKAFNPNGE-KGOITJQVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,6-endomethylene-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 、 邻氨基三氟甲苯 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 12.0h， 以86%的产率得到(3aR,4S,7R,7aS)-2-(2-(trifluoromethyl)phenyl)-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoisoindole-1,3(2H)-dione
  参考文献：
  名称：

  通过使用分子转子测量的 n→π* 相互作用实现过渡态稳定

  摘要：

  合成了一系列 16 个分子转子以研究 n→π* 相互作用稳定键旋转过渡态 (TS) 的能力。使用无法形成 n→π* 相互作用的控制转子隔离对旋转屏障的空间贡献。具有强受体 π* 轨道（如酮、醛和腈）的转子的旋转速率大大提高。高达 ~10 kcal/mol 的 TS 稳定性与在平面 TS 中酰亚胺羰基氧和邻-R 基团之间形成强的 n→π* 稳定性是一致的。计算研究有效地模拟了 TS 的稳定性和几何形状，NBO 分析证实了 n→π* 相互作用在稳定 TS 中的作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b08542

文献信息

• Transition-State Stabilization by n→π* Interactions Measured Using Molecular Rotors
  作者：Erik C. Vik、Ping Li、Perry J. Pellechia、Ken D. Shimizu

  DOI：10.1021/jacs.9b08542

  日期：2019.10.23

  A series of 16 molecular rotors were synthesized to investigate the ability of n→π* interactions to stabilize transition states (TS) of bond rotation. Steric contributions to the rotational barrier were isolated using control rotors, which could not form n→π* interactions. Rotors with strong acceptor π* orbitals such as ketones, aldehydes, and nitriles had greatly increased rates of rotation. The TS

  合成了一系列 16 个分子转子以研究 n→π* 相互作用稳定键旋转过渡态 (TS) 的能力。使用无法形成 n→π* 相互作用的控制转子隔离对旋转屏障的空间贡献。具有强受体 π* 轨道（如酮、醛和腈）的转子的旋转速率大大提高。高达 ~10 kcal/mol 的 TS 稳定性与在平面 TS 中酰亚胺羰基氧和邻-R 基团之间形成强的 n→π* 稳定性是一致的。计算研究有效地模拟了 TS 的稳定性和几何形状，NBO 分析证实了 n→π* 相互作用在稳定 TS 中的作用。