3'-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-5'-O-[tris(trimethylsilyl)silyl]thymidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘧啶核苷
• 英文名称: 3'-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-5'-O-[tris(trimethylsilyl)silyl]thymidine
• 英文别名: 1-[(2R,4S,5R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-5-[tris(trimethylsilyl)silyloxymethyl]oxolan-2-yl]-5-methylpyrimidine-2,4-dione
• 化学式: C₃₅H₅₈N₂O₅Si₅
• 分子量: 727.283
• InChiKey: FQZYLWGUKIJONO-DCMFLLSESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.29
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  77.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三(三甲基硅基)硅烷 、 1-(2-deoxy-3-O-tert-butyldiphenylsilyl-β-D-erythro-pentadialdo-1,4-furanosyl)-5-methyluracil 在 苯硫酚 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到3'-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-5'-O-[tris(trimethylsilyl)silyl]thymidine
  参考文献：
  名称：

  环核苷的自由基环化方法

  摘要：

  报道了基于连续自由基反应制备环核苷 5 和 13 的有效方法。使用 (TMS)3SiH 作为还原剂在修饰的胸苷和 2'-脱氧腺苷底物上进行反应。受保护的 5'-甲醛 3 以 85% 的产率和非对映异构体比率 4a/4b = 3:7 提供环核苷 4。这些环核苷的 5'-O 位的单脱甲硅烷基化已通过紫外线照射成功实现，得到定量的衍生物 5a 和 5b。受保护的 5'-甲醛 10 在脱氧溶液中以 70-75% 的收率提供环核苷 12，作为单一非对映异构体 (5'R)，然后通过氯苯醌原位氧化反应混合物，或在有氧条件下。12 的光化学 5'-O-脱甲硅烷基化以 56% 的收率获得了环嘌呤 13。已经使用自由基时钟方法的变体对反应机理进行了一些详细研究。通过将 (TMS)3Si· 自由基加成到相应的醛上而生成的 C5' 自由基 6 或 15，在终止前在碱基部分发生 6-exo-trig 环化。据估计，6-exo-trig

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500398

文献信息

• Radical Cyclization Approach to Cyclonucleosides
  作者：Maria Luisa Navacchia、Antonio Manetto、Pier Carlo Montevecchi、Chryssostomos Chatgilialoglu

  DOI：10.1002/ejoc.200500398

  日期：2005.11

  the cyclonucleoside 12 in 70–75 % yield as a single diastereoisomer (5′R) either in deoxygenated solution, followed by in situ oxidation of the reaction mixture by chloranil, or in aerobic conditions. The photochemical 5′-O-desilylation of 12 has been obtained in 56 % yield affording the cyclopurine 13. The reaction mechanisms have been studied in some detail using a variant of the radical clock methodology

  报道了基于连续自由基反应制备环核苷 5 和 13 的有效方法。使用 (TMS)3SiH 作为还原剂在修饰的胸苷和 2'-脱氧腺苷底物上进行反应。受保护的 5'-甲醛 3 以 85% 的产率和非对映异构体比率 4a/4b = 3:7 提供环核苷 4。这些环核苷的 5'-O 位的单脱甲硅烷基化已通过紫外线照射成功实现，得到定量的衍生物 5a 和 5b。受保护的 5'-甲醛 10 在脱氧溶液中以 70-75% 的收率提供环核苷 12，作为单一非对映异构体 (5'R)，然后通过氯苯醌原位氧化反应混合物，或在有氧条件下。12 的光化学 5'-O-脱甲硅烷基化以 56% 的收率获得了环嘌呤 13。已经使用自由基时钟方法的变体对反应机理进行了一些详细研究。通过将 (TMS)3Si· 自由基加成到相应的醛上而生成的 C5' 自由基 6 或 15，在终止前在碱基部分发生 6-exo-trig 环化。据估计，6-exo-trig