(2R,3R)-2-methyl-4-nitro-3-(thiophen-2-yl)butanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: (2R,3R)-2-methyl-4-nitro-3-(thiophen-2-yl)butanal
• 英文别名: (2R,3R)-2-methyl-4-nitro-3-(thien-2-yl)butyraldehyde；(2R,3R)-2-methyl-4-nitro-3-thiophen-2-ylbutanal
• 化学式: C₉H₁₁NO₃S
• 分子量: 213.257
• InChiKey: RPGWUWDZQKSGHL-YUMQZZPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  91.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  色酮-3-甲酸 、 (2R,3R)-2-methyl-4-nitro-3-(thiophen-2-yl)butanal 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 以10%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过有机催化一锅反应在六羟基氧杂蒽酮上不对称构建六个邻位立体中心

  摘要：

  受六氢氧杂蒽酮的化学和生物学的启发，我们在此报告了一种有机催化迈克尔-迈克尔-羟醛脱羧反应，该反应可以有效地从易于获得的材料中以可接受的产率（高达 63%）获得带有六个连续立体中心的具有生物学意义的完全取代的六氢氧杂蒽酮。和出色的立体选择性（高达 10 : 1 dr 和 >99% ee）。换句话说，该反应在一锅操作中有效地产生了三个化学键和多达六个邻位立体中心。特别是，据我们所知，这是一种不对称的有机催化策略，能够在非螺环六氢氧杂蒽酮骨架上首次构建六个邻位立体中心。

  DOI：

  10.1039/d1cc02570h
• 作为产物：
  描述：

  2-硝基乙烯基噻吩 、 丙醛 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 对硝基苯酚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (2R,3R)-2-methyl-4-nitro-3-(thiophen-2-yl)butanal
  参考文献：
  名称：

  A highly efficient access to enantiopure tetrahydropyridines: dual-organocatalyst-promoted asymmetric cascade reaction

  摘要：

  建立了一种高效的级联反应过程，包括迈克尔反应-阿扎-亨利反应-半胺脱水反应，旨在利用脯氨醇三甲基硅醚和金鸡纳碱催化剂构建对映纯的四氢吡啶。这种新方法允许在温和条件下对来自醛和胺的脂肪族亚胺进行原位生成的应用。对于广泛的底物，在温和条件下获得了良好的产率（高达90%）、高的对映选择性（高于99%的ee）和大的非对映选择性（在所有情况下均为>99:1的d.r.）。

  DOI：

  10.1039/c3cc40690c

文献信息

• Novel Prolinamide–Camphor-Containing Organocatalysts for Direct Asymmetric Michael Addition of Unmodified Aldehydes to Nitroalkenes
  作者：Raju Jannapu Reddy、Hsuan-Hao Kuan、Tsai-Yung Chou、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/chem.200901254

  日期：2009.9.21

  The asymmetric challenge! New camphor‐based prolinamides were designed, synthesized, and proven to be a highly efficient organocatalysts for asymmetric Michael reactions. Treatment of unmodified aldehydes with nitroalkenes in the presence of 5–10 mol % organocatalysts provided the desired Michael products in high chemical yields (up to 94 %) and high to excellent levels of diastereo‐ and enantioselectivities

  不对称的挑战！设计，合成并基于樟脑的新脯氨酰胺是一种用于不对称迈克尔反应的高效有机催化剂。在5-10 mol％的有机催化剂存在下用硝基烯烃处理未改性的醛，可提供所需的迈克尔产品，化学收率高（高达94％），非对映和对映选择性高（至99：1 dr和>）。 99％  ee）。
• Translating the Enantioselective Michael Reaction to a Continuous Flow Paradigm with an Immobilized, Fluorinated Organocatalyst
  作者：Irina Sagamanova、Carles Rodríguez-Escrich、István Gábor Molnár、Sonia Sayalero、Ryan Gilmour、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1021/acscatal.5b01746

  日期：2015.11.6

  enantioselective, continuous flow processes allowing either the multigram synthesis of a single Michael adduct over a 13 h period or the sequential generation of a library of enantiopure Michael adducts from different combinations of substrates (13 examples, 16 runs, 18.5 h total operation). A customized in-line aqueous workup, followed by liquid–liquid separation in flow, allows for product isolation

  制备了一种新型的聚合物负载的氟化有机催化剂，并以醛的对映选择性迈克尔加成到硝基烯烃中为基准。该系统已被证明是高效的，并且在多种基材上均显示出出色的选择性（er和dr）。详细的失活研究提供了宝贵的见识，因此可以大大延长这种固定化氨基催化剂的寿命。这些数据促进了对映选择性，连续流动过程的实施，允许在13小时内完成单个迈克尔加合物的多克合成，或从不同底物组合顺序生成对映纯迈克尔加合物的文库（13个实例，16次分析，总运行18.5小时）。定制的在线水溶液处理，
• The Use ofN-Alkyl-2,2′-bipyrrolidine Derivatives as Organocatalysts for the Asymmetric Michael Addition of Ketones and Aldehydes to Nitroolefins
  作者：Olivier Andrey、Alexandre Alexakis、Axel Tomassini、Gerald Bernardinelli

  DOI：10.1002/adsc.200404037

  日期：2004.8

  The direct Michael addition of aldehydes and ketones to nitroolefins, catalyzed by N-i-Pr-2,2′-bipyrrolidine, is described. The desired 1,4-adducts are obtained in excellent yields with enantioselectivities up to 95% ee and dr up to 95 : 5 of the syn aldehyde addition product. An unexpected inversion of diastereoselectivity was observed for the addition of α-hydroxy ketones to β-arylnitroolefins with

  描述了由Ni -Pr-2，2'-联吡咯烷催化的醛和酮直接迈克尔加成到硝基烯烃上。以优异的产率获得所需的1,4-加合物，其对映体选择性高达合成醛加成产物的95％ee和dr：95：5 。对于以高达98％ee的对映选择性将α-羟基酮添加到β-芳基硝基烯烃中，观察到了非预期的非对映选择性反转。在α-羟基酮的OH基和催化剂的叔氮之间形成内部氢键导致形成刚性的顺式烯胺中间体，这解释了预期的非对映选择性和非常高的ee。
• Asymmetric Synthesis of Oxa-spirocyclic Indanones with Structural Com­plexity via an Organocatalytic Michael–Henry–Acetalization Cascade
  作者：Cheng Peng、Wei Huang、Xin Xie、Hai-Jun Leng、Biao Wang、Zheng-Wei Tang

  DOI：10.1055/s-0033-1340077

  日期：——

  The highly enantioselective preparation of drug-like oxa-spirocyclic indanone derivatives employing a multicomponent cascade reaction is described. This approach utilizes an organocatalytic Michael reaction followed by a Henry–acetalization sequence that yields the desired chiral spirocyclic backbone, bearing four contiguous stereogenic centers and multiple functional groups, in good yields and high

  描述了使用多组分级联反应制备类药物氧杂-螺环茚满酮衍生物的高度对映选择性制备。这种方法利用有机催化迈克尔反应，然后是亨利缩醛化序列，产生所需的手性螺环骨架，带有四个连续的立体中心和多个官能团，具有良好的产率和高立体选择性（高达 99% ee 和 95:5 dr） .
• 3,3‘-Bimorpholine Derivatives as a New Class of Organocatalysts for Asymmetric Michael Addition
  作者：Sarah Mossé、Marju Laars、Kadri Kriis、Tõnis Kanger、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1021/ol0607490

  日期：2006.6.1

  New N-alkyl-3,3'-bimorpholine derivatives (iPBM) were revealed to be efficient organocatalysts for the asymmetric direct Michael addition of aldehydes to nitroolefins and a vinyl sulfone. In these transformations using iPBM, 1,4-adducts were afforded in high yields, with good to high levels of diastereo- and enantioselectivity. The stereochemical outcome of the reaction could be explained by an acyclic

  揭示了新的N-烷基-3,3'-双吗啉衍生物（iPBM）是将醛不对称直接迈克尔加成至硝基烯烃和乙烯基砜的有效有机催化剂。在使用iPBM进行的这些转化中，以高收率提供了良好的非对映选择性和对映选择性的1,4-加合物。反应的立体化学结果可以用无环向斜模型解释。[反应：看文字]