but-3-yn-1-yl 2-diazoacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 乙炔化物 - 碳化物
• 英文名称: but-3-yn-1-yl 2-diazoacetate
• 英文别名: But-3-ynyl 2-diazoacetate；but-3-ynyl 2-diazoacetate
• 化学式: C₆H₆N₂O₂
• 分子量: 138.126
• InChiKey: HGGURTKXFVBCOZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  but-3-yn-1-yl 2-diazoacetate 在 亚硝酸特丁酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以40%的产率得到4,5-dihydro-7H-pyrano[3,4-c]isoxazol-7-one
  参考文献：
  名称：

  不含催化剂的丁腈氧化物的形成及其向多元杂环的进一步转化

  摘要：

  据报道，在温和条件下且不使用催化剂或添加剂的情况下，由亚硝酸叔丁酯经亚硝酰基转移而与重氮羰基化合物形成腈氧化物。该转化广泛适用于通过二聚作用合成呋喃喃以及通过环加成反应合成异恶唑和异恶唑啉。该方法也适用于两种生物活性化合物的毫摩尔规模的合成。由重氮乙酰胺形成的腈氧化物是稳定的，并已通过实验证实。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c04130
• 作为产物：
  描述：

  Bromessigsaeure- 在 N,N′-双(对甲苯磺酰)肼 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以65%的产率得到but-3-yn-1-yl 2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  阳极氧化法合成多种Aryliodine（III）试剂†

  摘要：

  证明了可以从芳基碘化物进行阳极氧化合成高价碘（III）试剂。在温和的电化学条件下，可以有效地合成和衍生出包括碘代芳烃，（双官能碘）芳烃，苯并恶唑和双芳基碘鎓盐在内的多种芳基碘（III）试剂，并具有很高的选择性和高收率。由于仅电子充当氧化剂，因此该方法提供了一种更直接和可持续的方式，从而避免了使用昂贵或危险的化学氧化剂。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000501

文献信息

• Generation of Diazomethyl Radicals by Hydrogen Atom Abstraction and Their Cycloaddition with Alkenes
  作者：Yong‐Liang Su、Kuiyong Dong、Haifeng Zheng、Michael P. Doyle

  DOI：10.1002/anie.202105472

  日期：2021.8.16

  pyrazolines from α-diazo compounds and conjugated alkenes is reported. The direct hydrogen atom transfer (HAT) process of α-diazo compounds promoted by the tert-butylperoxy radical generates electrophilic diazomethyl radicals, thereby reversing the reactivity of the carbon atom attached with the diazo group. The regiocontrolled addition of diazomethyl radicals to carbon-carbon double bonds followed by intramolecular

  报道了从 α-重氮化合物和共轭烯烃合成吡唑啉的通用催化方法。叔促进α-重氮化合物的直接氢原子转移（HAT）过程-丁基过氧自由基产生亲电重氮甲基自由基，从而逆转与重氮基团相连的碳原子的反应性。重氮甲基自由基在碳-碳双键上的区域控制加成，然后在末端重氮氮上进行分子内闭环和互变异构化，以良好的收率和出色的区域选择性提供了多种吡唑啉。该策略克服了α-重氮化合物与烯烃的传统偶极[3+2]-环加成中缺电子烯烃的局限性。此外，重氮甲基自由基的直接形成提供了umpolung反应性，从而为重氮化合物的多功能转化开辟了新的机会。
• 多取代吡唑及其制备方法
  申请人：苏州大学

  公开号：CN110256349B

  公开（公告）日：2020-09-08

  本发明公开了一种制备多取代吡唑的方法，开发了芳基重氮盐催化新体系，以炔酸酯和重氮酯衍生物为反应底物，以甲苯为溶剂，通过环化/N‑H插入反应制备得到多取代吡唑。本发明所使用的方法具有以下特点：反应经济、底物普适性更广，反应条件温和，空气中即可进行，催化剂用量少，后处理简便，有利于产物的纯化和工业化应用。同时，本发明使用的反应物、催化剂等原料廉价易得，反应组成合理，无需配体，反应步骤少，仅需一步反应即可取得优秀的产率，符合当代绿色化学和药物化学的要求和方向。
• In Situ Generation of Nitrilimines from Aryldiazonium Salts and Diazo Esters: Synthesis of Fully Substituted Pyrazoles under Room Temperature
  作者：Ying Shao、Hao Zheng、Junfeng Qian、Xiaobing Wan

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00750

  日期：2018.4.20

  A novel one-pot synthesis for fully substituted pyrazoles has been well developed via the in situ generation of nitrilimines from aryldiazonium salts and diazo esters and a subsequent cycloaddition with 1,3-dicarbonyl compounds. High yields, mild conditions, wide substrate scope, and operational simplicity are the significant advantages of this methodology.

  通过从芳基重氮盐和重氮酯原位生成腈亚胺以及随后与1,3-二羰基化合物进行环加成反应，已开发出一种完全取代的吡唑的新型一锅合成方法。高产率，温和的条件，广泛的底物范围和操作简便性是该方法的显着优势。
• Rhodium-Mediated Stereoselective Polymerization of “Carbenes”
  作者：Dennis G. H. Hetterscheid、Coen Hendriksen、Wojciech I. Dzik、Jan M. M. Smits、Ernst R. H. van Eck、Alan E. Rowan、Vincenzo Busico、Michele Vacatello、Valeria Van Axel Castelli、Annalaura Segre、Erica Jellema、Tom G. Bloemberg、Bas de Bruin

  DOI：10.1021/ja058722j

  日期：2006.8.1

  stereoselective polymerization of "carbenes" from ethyl diazoacetate (EDA) to give high molecular mass poly(ethyl 2-ylidene-acetate) is described. The mononuclear, neutral [(N,O-ligand)M(I)(cod)] (M = Rh, Ir) catalytic precursors for this reaction are characterized by (among others) single-crystal X-ray diffraction. These species mediate formation of a new type of polymers from EDA: carbon-chain polymers functionalized

  描述了前所未有的铑催化立体选择性聚合“卡宾”从重氮乙酸乙酯 (EDA) 得到高分子量聚（2-亚基-乙酸乙酯）。用于该反应的单核中性 [(N,O-配体)M(I)(cod)] (M = Rh, Ir) 催化前体的特征在于（除其他外）单晶 X 射线衍射。这些物质介导了由 EDA 形成的新型聚合物：在聚合物骨架的每个碳原子上用极性取代基官能化的碳链聚合物。获得的聚合物为白色粉末，具有惊人的 NMR 共振。这些新聚合物的溶液和固态 NMR 数据揭示了一种高度有规立构的聚合物，具有高度的结晶度。该聚合物可能是间同立构的。材料性质与富马酸二乙酯自由基聚合得到的无规聚富马酸二乙酯聚合物有很大不同。其他重氮乙酸酯也被聚合。正在进行进一步的研究以揭示这些新材料的可能应用。
• One-step synthesis of cyclic polypyrazole and the self-assembly vesicles driven by hydrogen bond
  作者：Zhen Lu、Bogeng Guo、Yulai Zhao、Linxi Hou、Longqiang Xiao

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.07.033

  日期：2022.2

  The synthesis of cyclic polymer is an important topic in polymer chemistry. Herein, we report a one-step method to prepare cyclic polypyrazoles. Monomers with two functional groups, diazo and alkyne, were synthesized and polymerized via 1,3-diploar cycloaddition in bulk under heating without any catalyst. Polypyrazoles with molecular weights in the range of 3800-4400 g/mol and yields in the range of

  环状聚合物的合成是高分子化学中的一个重要课题。在此，我们报告了一种制备环状聚吡唑的一步法。在没有任何催化剂的情况下，通过1,3-二元环加成本体合成并聚合了具有两个官能团重氮和炔烃的单体。成功合成了分子量在3800-4400 g/mol范围内、产率在78.8-98.7%范围内的聚吡唑。LC-QTOF-MS和FTIR均未检测到链端基团，证明了聚吡唑的环状结构。值得注意的是，环状聚吡唑在再沉淀过程中可以自组装成囊泡，SEM和TEM的结果证明了这一点。其原因是NH和酯基之间形成分子间氢键。