4-methyl-2-vinylbenzoic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-2-vinylbenzoic acid
• 英文别名: 2-Ethenyl-4-methylbenzoic acid
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂
• 分子量: 162.188
• InChiKey: UESJEYQVHSJJSM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-2-vinylbenzoic acid 在 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 2-(4-methyl-2-vinylbenzamido)-2-phenylacetic acid
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的带有保护氨基酸的烯烃的氧化性分子内1,1-氧化胺化反应生成恶唑并异吲哚-2-5-二酮。

  摘要：

  已经确定，缺电子的双（乙氧羰基）取代的环戊二烯基（Cp E）铑（III）配合物可催化烯烃与N-苯甲酰氨基酸的氧化性1,1-氧胺化反应，生成恶唑并异吲哚-2,5- diones。实验和理论机理研究表明，这种氧化的1,1–氧胺化反应不是通过aza-Wacker反应，而是通过羧酸定向的N-H键断裂引发的Rhoda（III）恶唑烷的形成而进行的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100143
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基水杨酸甲酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 三乙胺 、 cesium fluoride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 4-methyl-2-vinylbenzoic acid
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的带有保护氨基酸的烯烃的氧化性分子内1,1-氧化胺化反应生成恶唑并异吲哚-2-5-二酮。

  摘要：

  已经确定，缺电子的双（乙氧羰基）取代的环戊二烯基（Cp E）铑（III）配合物可催化烯烃与N-苯甲酰氨基酸的氧化性1,1-氧胺化反应，生成恶唑并异吲哚-2,5- diones。实验和理论机理研究表明，这种氧化的1,1–氧胺化反应不是通过aza-Wacker反应，而是通过羧酸定向的N-H键断裂引发的Rhoda（III）恶唑烷的形成而进行的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100143

文献信息

• Supramolecular Control of Selectivity in Hydroformylation of Vinyl Arenes: Easy Access to Valuable β-Aldehyde Intermediates
  作者：Paweł Dydio、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/anie.201209582

  日期：2013.4.2

  flow! A rationally designed regioselective hydroformylation catalyst, [Rh/L], in which noncovalent ligand–substrate interactions allow the unprecedented reversal of selectivity from the typical α‐aldehyde to the otherwise unfavored product β‐aldehyde, is reported. This catalytic system opens up novel and sustainable synthetic pathways to important intermediates for the fine‐chemicals industry.

  逆流而上！据报道，一种合理设计的区域选择性加氢甲酰化催化剂[Rh / L]，其中非共价配体-底物的相互作用使选择性从典型的α-醛到其他不利的产物β-醛发生了前所未有的逆转。该催化体系为精细化工行业的重要中间体开辟了新的，可持续的合成途径。
• Beyond Classical Reactivity Patterns: Hydroformylation of Vinyl and Allyl Arenes to Valuable β- and γ-Aldehyde Intermediates Using Supramolecular Catalysis
  作者：Paweł Dydio、Remko J. Detz、Bas de Bruin、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/ja503033q

  日期：2014.6.11

  regioselective hydroformylation of vinyl and allyl arenes bearing an anionic group. In principle, the binding site of the ligand is used to preorganize a substrate molecule through noncovalent interactions with its anionic group to promote otherwise unfavorable reaction pathways. We demonstrate that this strategy allows for unprecedented reversal of selectivity to form otherwise disfavored β-aldehyde products

  在这项研究中，我们报告了一系列双膦和双亚磷酸酯 L1-L7 配体的铑配合物的性质，它们配备了完整的阴离子结合位点（DIM 口袋），以及它们在乙烯基和烯丙基芳烃的区域选择性加氢甲酰化中的应用带有阴离子基团。原则上，配体的结合位点用于通过与其阴离子基团的非共价相互作用预先组织底物分子，以促进其他不利的反应途径。我们证明，这种策略允许在乙烯基 2- 和 3- 羧基芳烃的加氢甲酰化中形成前所未有的选择性逆转，以形成其他不受欢迎的 β-醛产物，化学和区域选择性高达 100%。该催化剂具有广泛的底物范围，包括具有内部双键的最具挑战性的底物。在催化相关条件下催化剂的配位研究揭示了氢化双羰基铑配合物 [Rh(Ln)(CO)2H] 的形成。滴定研究证实，铑配合物可以结合配体的 DIM 结合位点中的阴离子物质。此外，对最活性催化剂的动力学研究和原位光谱研究可以深入了解系统的操作模式，并揭示催化活性物质与不寻常
• Study on the ArI-catalyzed intramolecular <i>oxy</i>-cyclization of 2-alkenylbenzamides to benzoiminolactones
  作者：Huixia Liu、Xiaojun Deng、Xie Huang、Nan Ji、Wei He

  DOI：10.1039/d0ob00612b

  日期：——

  A metal-free synthetic method toward the preparation of benzoiminolactones through oxy-cyclization of 2-alkenylbenzamides mediated by a catalyst/oxidant (ArI/mCPBA) system was developed.

  通过ArI/mCPBA催化剂/氧化剂系统介导的2-烯基苯甲酰胺的氧环化，开发了一种无金属合成苯并咪醇内酯的方法。
• Generation of sulfonated 1-isoindolinones through a multicomponent reaction with the insertion of sulfur dioxide
  作者：Jun Zhang、Feng Zhang、Lifang Lai、Jiang Cheng、Jiangtao Sun、Jie Wu

  DOI：10.1039/c8cc01124a

  日期：——

  works efficiently, promoted by BF3·OEt2 with the insertion of sulfur dioxide under mild conditions, leading to sulfonated 1-isoindolinones in moderate to good yields. This route is highly selective, and several competitive pathways are not observed under these conditions. A possible mechanism involving photocatalysis and a Lewis acid is proposed.

  在可见光的存在下，开发了2-乙烯基苯甲酸，四氟硼酸芳基重氮，二氧化硫替代DABCO·（SO 2）2和腈的四组分反应。该多组分反应有效地进行，由BF 3 ·OEt 2促进，在温和条件下插入二氧化硫，从而以中等至良好的收率生成磺化的1-异吲哚满酮。该途径是高度选择性的，在这些条件下未观察到几种竞争途径。提出了涉及光催化和路易斯酸的可能机理。
• Nickel-Catalyzed Reductive 1,2-Dialkynylation of Alkenes Bearing an 8-Aminoquinoline Directing Group
  作者：Rui Pan、Cong Shi、Dongquan Zhang、Yang Tian、Songjin Guo、Hequan Yao、Aijun Lin

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03147

  日期：2019.11.15

  An unprecedented nickel-catalyzed reductive 1,2-dialkynylation of alkenes bearing an 8-aminoquinoline directing group has been developed. This method proceeded through a migratory insertion/reductive-coupling process under mild conditions with a wide substrate scope and good functional group tolerance, providing direct access to the synthetically flexible 1,5-diynes. Moreover, the 1,2-dialkynylation products could be further converted to borate-ester- or azide-functionalized 1,5-dienes, ditriazole, beta-diyne primary amide, and trisubstituted benzene.