(Z)-1-(benzoyloxy)-(3,3')-dimethyl-1-butene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-1-(benzoyloxy)-(3,3')-dimethyl-1-butene
• 英文别名: [(Z)-3,3-dimethylbut-1-enyl] benzoate
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: WIRLQFNCZJMPDA-KTKRTIGZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 、 苯甲酸 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 4-二甲氨基吡啶 、 三(4-氯苯基)膦 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以68%的产率得到(Z)-1-(benzoyloxy)-(3,3')-dimethyl-1-butene
  参考文献：
  名称：

  Regiocontrolled Ru-catalyzed addition of carboxylic acids to alkynes: practical protocols for the synthesis of vinyl estersWe thank Prof. Dr. M. T. Reetz for generous support and constant encouragement, and gratefully acknowledge the DFG, the FCI, and the BMBF for financial support.

  摘要：

  商业可得的，在空气和水中稳定的钌配合物在羧酸与末端炔烃加成反应中的催化活性，采用少量碱的添加后显著增强。此外，反应的区域选择性可以通过选择不同的碱来控制，从而使得Markovnikov（Na2CO3）和反Markovnikov产物（DMAP）都能以优良的选择性轻松获得。

  DOI：

  10.1039/b211277a

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Selective <i>anti</i>-Markovnikov Addition of Carboxylic Acids to Alkynes
  作者：Alexandre Lumbroso、Nicolas R. Vautravers、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/ol102365e

  日期：2010.12.3

  The selective intermolecular anti-Markovnikov addition of carboxylic acids to terminal alkynes yielding valuable Z-enol esters has been achieved for the first time under rhodium-catalyzed conditions. The catalyst system is applicable to a broad substrate scope and displays a wide functional group tolerance.

  在铑催化的条件下，首次实现了将羧酸选择性地分子间反Markovnikov加成到末端炔烃上，从而生成有价值的Z-烯醇酯。该催化剂体系适用于广泛的底物范围并显示出广泛的官能团耐受性。
• Octahedral Ru ^II Complexes with [PNO] Hydrazonic Ligands: Synthesis, Structure, Reactivity and Catalytic Activity in the Addition of Benzoic Acid to Alkynes
  作者：Paolo Pelagatti、Alessia Bacchi、Marcella Balordi、Sandra Bolaño、Francesca Calbiani、Lisa Elviri、Luca Gonsalvi、Corrado Pelizzi、Maurizio Peruzzini、Dominga Rogolino

  DOI：10.1002/ejic.200600016

  日期：2006.6

  The complexes trans-[Ru(κ3-(H)PNO)(PPh3)Cl2] reacted with dmso to give the bis-chelate complex [Ru(κ3-PNO)2], [Ru(dmso)4]Cl2, OPPh3, HCl and Me2S, through an oxygen-transfer reaction from dmso to PPh3. A catalytic version of this reaction was also developed. The complexes obtained from [Ru(PPh3)3Cl2] were tested as homogeneous pre-catalysts for the coupling between benzoic acid and terminal alkynes

  使用不同的钌源，如 [Ru(PPh3)3Cl2]、[Ru(dmso)4Cl2] 和 [Ru(p-cymene)Cl2]2，合成了一系列含有 [(H)PNO] 腙配体的 RuII 配合物。通过 1H NMR、31P1H} NMR、IR、FAB-MS、微量分析和在某些情况下通过对单晶的 X 射线衍射分析来表征复合物。取决于钌前体和合成实验条件，配体表现出多种不同的配位行为，例如 κ3-(H)PNO、κ2-(H)PN、κ1-(H)P 和 κ3-PNO。配合物反式-[Ru(κ3-(H)PNO)(PPh3)Cl2] 与 dmso 反应得到双螯合物 [Ru(κ3-PNO)2], [Ru(dmso)4]Cl2, OPPh3, HCl 和 Me2S，通过从 dmso 到 PPh3 的氧转移反应。还开发了该反应的催化版本。从 [Ru(PPh3)3Cl2] 获得的配合物被测试为用于苯甲酸和末端炔烃之间偶联得到相应烯醇酯的均相预催化剂。观察到高达