2-methyl-2-(4-methylphenyl)pent-4-enal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-2-(4-methylphenyl)pent-4-enal
• 英文别名: (2S)-2-methyl-2-(4-methylphenyl)pent-4-enal
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: IBVSGHBHIUZZKV-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-2-(4-methylphenyl)pent-4-enal 在 Rh(dppe)2Cl 作用下， 以 对二甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (-)-(S)-2-methyl-2-(4-methylphenyl)cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  不对称过渡金属催化中的手性抗衡阴离子：高度对映选择性 Pd/Brønsted 酸催化醛的直接 α-烯丙基化

  摘要：

  我们开发了一种高度对映选择性 Pd/手性酸催化的 α-支化醛与烯丙胺作为烯丙基化物质的 α-烯丙基化反应，以高产率和对映选择性创建全碳季立体中心。据我们所知，这是首次应用手性阴离子配体在钯催化的烯丙基烷基化反应中实现不对称诱导。

  DOI：

  10.1021/ja074678r
• 作为产物：
  描述：

  2-(对甲苯基)丙醛 在 盐酸 、 四(三苯基膦)钯 、 (S)-3,3'-bis(2,4,6-tri-iso-propylphenyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl hydrogenphosphate 、 水 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 2-methyl-2-(4-methylphenyl)pent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  三种不同催化剂的协同作用使醛与简单的烯丙醇直接不对称α-烯丙基化

  摘要：

  三重催化：α-支链醛与烯丙基醇之间的标题反应生成全碳的季立体中心，这是羰基化合物与烯丙醇的第一个不对称Tsuji-Trost型α-烯丙基化反应（参见方案）。该反应由三种不同的物种[Pd（PPh 3）4 ]，手性布朗斯台德酸TRIP和苯甲基胺催化。

  DOI：

  10.1002/anie.201103263

文献信息

• Organocatalytic Asymmetric α-Allylation and Propargylation of α-Branched Aldehydes with Alkyl Halides
  作者：Masanori Yoshida

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01394

  日期：2021.8.6

  Enantioselective α-allylation and -propargylation of α-branched aldehydes with alkyl halides was successfully performed using a chiral primary amino acid organocatalyst. This alkylation reaction, involving the generation of a chiral quaternary carbon stereocenter, proceeded smoothly in a mildly basic aqueous solution of potassium hydrogen carbonate to furnish α-allylated or -propargylated aldehydes

  使用手性伯氨基酸有机催化剂成功地进行了α-支化醛与烷基卤的对映选择性α-烯丙基化和-炔丙基化。该烷基化反应涉及手性季碳立体中心的生成，在弱碱性碳酸氢钾水溶液中顺利进行，以良好的收率（高达 87%）和高对映选择性（高达到 96% ee）。
• Direct Asymmetric α-Allylation of α-Branched Aldehydes by Two Catalytic Systems with an Achiral Pd Complex and a Chiral Primary α-Amino Acid
  作者：Masanori Yoshida、Tatsuaki Terumine、Erika Masaki、Shoji Hara

  DOI：10.1021/jo4018414

  日期：2013.11.1

  Direct α-allylation of α-branched aldehydes was successfully carried out with a readily available allyl ester by combined use of two catalytic systems: Tsuji–Trost allylation reaction with an achiral palladium complex and enamine catalysis with a chiral primary α-amino acid. A quaternary carbon stereogenic center was constructed stereoselectively to give various 2,2-disubstituted pent-4-enals in good

  通过两个催化系统的组合，成功地使用容易获得的烯丙基酯成功进行了α-支化醛的直接α-烯丙基化反应：Tsuji-Trost与非手性钯配合物的烯丙基化反应和烯胺催化与手性伯α-氨基酸的反应。立体选择性地构建季碳立体生成中心，以高收率和高对映选择性得到各种2，2-二取代的戊-4-烯。
• Chiral Counteranions in Asymmetric Transition-Metal Catalysis:  Highly Enantioselective Pd/Brønsted Acid-Catalyzed Direct α-Allylation of Aldehydes
  作者：Santanu Mukherjee、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja074678r

  日期：2007.9.1

  Pd/chiral acid-catalyzed α-allylation of α-branched aldehydes with an allyl amine as the allylating species that creates all-carbon quaternary stereogenic centers in high yields and enantioselectivities. To our knowledge, this is the first time that a chiral anionic ligand is applied for achieving asymmetric induction in a palladium-catalyzed allylic alkylation reaction.

  我们开发了一种高度对映选择性 Pd/手性酸催化的 α-支化醛与烯丙胺作为烯丙基化物质的 α-烯丙基化反应，以高产率和对映选择性创建全碳季立体中心。据我们所知，这是首次应用手性阴离子配体在钯催化的烯丙基烷基化反应中实现不对称诱导。
• Direct Asymmetric α-Allylation of Aldehydes with Simple Allylic Alcohols Enabled by the Concerted Action of Three Different Catalysts
  作者：Gaoxi Jiang、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201103263

  日期：2011.9.26

  catalysis: The title reaction between α‐branched aldehydes and allylic alcohols, which generates all‐carbon quaternary stereogenic centers, constitutes the first asymmetric Tsuji–Trost‐type α‐allylation of carbonyl compounds with allylic alcohol (see scheme). This reaction is catalyzed by three different species, [Pd(PPh3)4], the chiral Brønsted acid TRIP, and benzhydryl amine.

  三重催化：α-支链醛与烯丙基醇之间的标题反应生成全碳的季立体中心，这是羰基化合物与烯丙醇的第一个不对称Tsuji-Trost型α-烯丙基化反应（参见方案）。该反应由三种不同的物种[Pd（PPh 3）4 ]，手性布朗斯台德酸TRIP和苯甲基胺催化。