(R)-5-(4-chlorophenyl)dihydrofuran-2(3H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-5-(4-chlorophenyl)dihydrofuran-2(3H)-one
• 英文别名: 5-(4-chlorophenyl)dihydrofuran-2(3H)-one；(5R)-5-(4-chlorophenyl)oxolan-2-one
• 化学式: C₁₀H₉ClO₂
• 分子量: 196.633
• InChiKey: MDOWPKVKTIICSH-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-(4-氯苯甲酰)丙酸 在 nickel(II) perchlorate hexahydrate 、 (S,S)-quinoxP 、 氢气 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 45.0 ℃ 、3.04 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以90%的产率得到(R)-5-(4-chlorophenyl)dihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Ni催化芳族酮酸不对称氢化合成手性内酯

  摘要：

  开发了一种高效的 Ni 催化的芳族 γ- 和 δ- 酮酸不对称氢化，以高产率和优异的对映选择性（≤98% ee）提供了一系列 γ- 和 δ-芳基内酯。在 0.05 mol% 催化剂负载 (S/C = 2000) 的情况下，氢化可以在克级上顺利进行。该协议为获取在有机合成和制药行业具有重要潜在应用的手性内酯提供了一种有效且实用的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00608

文献信息

• Biocatalytic Asymmetric Reduction of γ‐Keto Esters to Access Optically Active γ‐Aryl‐γ‐butyrolactones
  作者：Paweł Borowiecki、Natalia Telatycka、Mateusz Tataruch、Anna Żądło‐Dobrowolska、Tamara Reiter、Karola Schühle、Johann Heider、Maciej Szaleniec、Wolfgang Kroutil

  DOI：10.1002/adsc.201901483

  日期：2020.5.12

  achieved by enzymatic asymmetric reduction of the corresponding sterically demanding γ‐keto esters employing wild‐type and recombinant alcohol dehydrogenases. The best stereoselectivities for the reduction via hydrogen transfer was obtained with two short chain dehydrogenases (SDRs) of complementary stereospecificity from Aromatoleum aromaticum, namely the Prelog‐specific NADH‐dependent (S)‐1‐phenylethanol

  通过使用野生型和重组醇脱氢酶酶促不对称还原相应的空间需求型γ-酮酯，可以实现一系列功能化的光学活性γ-芳基-γ-丁内酯的高效立体选择性合成。通过芳香香气中两个互补的立体特异性短链脱氢酶（SDR）获得了通过氢转移还原的最佳立体选择性，即Prelog特异性NADH依赖性（S）-1-苯乙醇脱氢酶[（S）-PED]和抗Prelog特异性（R）-1-（4-羟苯基）乙醇脱氢酶[（R）-HPED]。两种酶催化的生物转化，然后由TFA催化的所得γ-羟基酯环化，分别为（S）和（R）构型的产品提供了极佳的光学纯度（ee高达99％以上）。合成值已在制备规模上证明，用于模型化合物4-氧代-4-苯基丁酸甲酯的不对称生物还原，在67-74中可提供光学纯的（S）-γ-苯基-γ-丁内酯（> 99％ee）在89–95％的转化率下，分离出的收率％，取决于所应用的规模。
• Application of a one-pot lipase resolution strategy for the synthesis of chiral γ- and δ-lactones
  作者：Ahmed Kamal、Mahendra Sandbhor、Ahmad Ali Shaik

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00281-7

  日期：2003.6

  one-pot method was illustrated by the oxidation of these chiral diols to respective chiral γ-butyrolactone and δ-lactones. Lipase from Pseudomonas cepacia, immobilized on ceramic afforded the product with high enantiomeric excess in good yields under mild reaction conditions. This approach has been used to develop a convenient enantioselective route for several γ- and δ-lactones using achiral and corresponding

  描述了成功地将一锅成功地将γ-酮酸酯，δ-酮酸酯和内酯还原为相应的1,4-和1,5-二醇，然后进行了脂肪酶催化的动力学拆分，并进行了水解，得到了光学活性的二醇。通过将这些手性二醇氧化为相应的手性γ-丁内酯和δ-内酯来说明这种一锅法的合成效用。固定在陶瓷上的洋葱假单胞菌脂肪酶在温和的反应条件下以高收率提供了高对映体过量的产物。该方法已被用于使用非手性和相应的外消旋原料为几种γ-和δ-内酯开发一条便利的对映选择性途径。
• One-Pot Sequential Photoredox Chemistry and Asymmetric Transfer Hydrogenation with a Single Catalyst
  作者：Xiao Zhang、Jie Qin、Xiaoqiang Huang、Eric Meggers

  DOI：10.1002/ejoc.201701652

  日期：2018.1.31

  Photoredox reactions are placed in sequence with asymmetric transfer hydrogenations of aryl ketones to provide chiral alcohols with enantioselectivities of up to 99 % ee. The method relies on a single chiral‐at‐metal iridium catalyst which is added at the beginning of the two step sequence and only a final purification of the reaction product is required.

  光氧化还原反应与芳基酮的不对称转移氢化顺序进行，以提供对映选择性高达99％ee的手性醇。该方法依赖于单一的手性金属铱催化剂，该催化剂在两个步骤序列的开始处添加，并且仅需要对反应产物进行最终纯化。
• Ligand effects in aluminium-catalyzed asymmetric Baeyer–Villiger reactions
  作者：Jean-Cédric Frison、Chiara Palazzi、Carsten Bolm

  DOI：10.1016/j.tet.2005.12.080

  日期：2006.7

  Asymmetric Baeyer–Villiger oxidations of racemic and prochiral cyclobutanones can be performed with chiral aluminium-based Lewis acids resulting in products with good enantioselectivities in high yields. By employing substituted BINOL derivatives as ligands, remarkable catalyst efficiencies have been achieved and γ-butyrolactones with up to 84% ee were obtained. The relation between the electronic

  外消旋和手性环丁酮的不对称Baeyer-Villiger氧化反应可以用基于铝的手性路易斯酸进行，从而产生具有高对映选择性的产品。通过使用取代的BINOL衍生物作为配体，获得了显着的催化剂效率，并获得了ee高达84％的γ-丁内酯。已经研究了配体的电子性质与反应的对映选择性之间的关系，从而使人们更好地理解了在铝催化的氧化转化中实现良好对映选择性的要求。
• Synthetic Strategy toward γ-Keto Nitriles and Their Biocatalytic Conversion to Asymmetric γ-Lactones
  作者：Brent Feske、Sarah Franz、Richard Watkins、Laura Wright、Blair Weaver、Ramon Hartage、Ion Ghiviriga、Giuseppe Gumina

  DOI：10.1055/s-0033-1339282

  日期：——

  result in an intramolecular cyclization to chiral γ-lactones, which have a variety of biological uses. Starting with an assortment of different aldehydes (alkyl and aryl) a 4-step synthesis of γ-keto nitriles was developed. These prochiral substrates were then screened against a library of ketoreductases for their ability to stereoselectively reduce the carbonyl. Enzymes from the short chain dehydrogenase

  摘要 不对称的γ-羟基腈是有价值的中间体，因为腈的水解可导致分子内环化为手性γ-内酯，具有多种生物学用途。从各种不同的醛（烷基和芳基）开始，开发了一种4步合成γ-酮腈的方法。然后针对酮还原酶文库筛选这些前手性底物的立体选择性还原羰基的能力。短链脱氢酶家族的酶表现出活性，并且这些酶促反应被放大以产生多种手性γ-内酯。 不对称的γ-羟基腈是有价值的中间体，因为腈的水解可导致分子内环化为手性γ-内酯，具有多种生物学用途。从各种不同的醛（烷基和芳基）开始，开发了一种4步合成γ-酮腈的方法。然后针对酮还原酶文库筛选这些前手性底物的立体选择性还原羰基的能力。短链脱氢酶家族的酶表现出活性，并且这些酶促反应被放大以产生多种手性γ-内酯。