3-chloro-2-(1-methoxyiminoethyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-chloro-2-(1-methoxyiminoethyl)benzene
• 英文别名: 1-(2-Chloro-phenyl)-ethanone O-methyl-oxime；1-(2-chlorophenyl)-N-methoxyethanimine
• 化学式: C₉H₁₀ClNO
• 分子量: 183.637
• InChiKey: MSPCYEGRZPYIBW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chloro-2-(1-methoxyiminoethyl)benzene 在 十二羰基三钌 、 PIFA 、 氧气 、 silver nitrate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 36.0h， 以41%的产率得到1-(2-chloro-3-nitrophenyl)ethanone O-methyl oxime
  参考文献：
  名称：

  具有可移动助剂的芳烃的单体八面体钌（II）络合物的meta -C–H硝化

  摘要：

  据报道，一种可移动的肟辅助的芳烃间位-CH硝化硝化反应。机理研究和DFT计算表明，新的单体八面体钌（II）络合物负责亚选择性硝化。作为共氧化剂的双氧对于实现高转化率和高收率至关重要。此外，通过临床CNS药物地西p和氟伏沙明的后期修饰进一步展示了本反应方案的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01297
• 作为产物：
  描述：

  邻氯苯乙酮 、 甲氧基胺盐酸盐 在 吡啶 作用下， 反应 0.75h， 以87%的产率得到3-chloro-2-(1-methoxyiminoethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原和钯催化对CH键进行直接加氧。

  摘要：

  该报告介绍了通过光催化和Pd催化相结合的CH键的氧合。在这里，我们描述了利用光催化剂将有机钯（II）中间体氧化为高价PdIII或PdIV中间体，从而促进CO键的形成。所证明的方法可以有效地与各种导向基团一起使用，例如肟醚和苯并噻唑。通过合成可用于有机发光二极管和药物的2-（苯并[d]噻唑-2-基）苯酚的几种金属配合物，表明了这种直接CO键形成方法的适用性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b03197

文献信息

• One-Pot Synthesis of Diarylmethylidenefluorenes and Phenanthrenes by Palladium-Catalyzed Multiple CH Bond Functionalization
  作者：Vedhagiri S. Thirunavukkarasu、Kanniyappan Parthasarathy、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1002/chem.200902726

  日期：2010.2.1

  A palladium‐catalyzed rapid synthesis of diarylmethylidenefluorenes and phenanthrenes by multiple CH bond activation, CC bond formation, and Heck‐type cyclization is described (see scheme).

  描述了钯通过多个CH键活化，CC键形成和Heck型环化反应快速合成二芳基亚甲基芴和菲的方法（参见方案）。
• Rhodium(III)-Catalyzed Amidation of Aryl Ketone<i>O</i>-Methyl Oximes with Isocyanates by CH Activation: Convergent Synthesis of 3-Methyleneisoindolin-1-ones
  作者：Bing Zhou、Wei Hou、Yaxi Yang、Yuanchao Li

  DOI：10.1002/chem.201204448

  日期：2013.4.8

  Going green! The rhodium(III)‐catalyzed annulation of aryl ketone O‐methyl oximes with isocyanates for the synthesis of 3‐methyleneisoindolin‐1‐ones is reported (see scheme). This reaction exhibits high regioselectivity, functional‐group tolerance, and broad substrate scope, without the use of additives or production of environmentally hazardous waste.

  走向绿色！据报道，铑（III）催化的芳基酮O-甲基肟与异氰酸酯的环化反应可合成3-亚甲基异吲哚啉-1-酮（参见方案）。该反应具有较高的区域选择性，官能团耐受性和广泛的底物范围，而无需使用添加剂或不产生对环境有害的废物。
• Advancing <i>Meta</i>-Selective C–H Amination through Non-Covalent Interactions
  作者：Qianqian Lv、Zongxing Hu、Yousong Zhang、Zhihan Zhang、Honghui Lei

  DOI：10.1021/jacs.3c09904

  日期：2024.1.24

  Regioselective C–H amination of simple arenes is highly desirable, but accessing meta-sites of ubiquitous arenes has proven challenging due to the lack of both electronic and spatial preference. This study demonstrates the successful use of various privileged nitrogen-containing functionalities found in pharmaceutical compounds to direct meta-C–H amination of arenes, overcoming the long-standing requirement

  简单芳烃的区域选择性 C-H 胺化是非常理想的，但由于缺乏电子和空间偏好，访问普遍存在的芳烃的元位点已被证明具有挑战性。这项研究证明了成功地利用药物化合物中发现的各种独特的含氮官能团来指导芳烃的间-C-H胺化，克服了长期以来对冗余导向基团的要求。通过发现前所未有的有机引发剂和非共价相互作用的战略利用，在精确区域化学控制的官能团调节方面取得了显着进展。该方案已成功应用于药物分子的简洁合成和后期衍生化，否则这是很难实现的。
• Direct Oxygenation of C–H Bonds through Photoredox and Palladium Catalysis
  作者：Sk. Sheriff Shah、Maniklal Shee、Amit Kumar Singh、Amrita Paul、N. D. Pradeep Singh

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03197

  日期：2020.3.6

  This report presents the oxygenation of C-H bonds via the merger of photocatalysis and Pd catalysis. Herein, we describe the utilization of a photocatalyst to oxidize an organopalladium(II) intermediate to high-valent PdIII or PdIV intermediates, which promotes the formation of C-O bonds. The demonstrated method works efficiently with various directing groups, such as oxime ether and benzothiazole

  该报告介绍了通过光催化和Pd催化相结合的CH键的氧合。在这里，我们描述了利用光催化剂将有机钯（II）中间体氧化为高价PdIII或PdIV中间体，从而促进CO键的形成。所证明的方法可以有效地与各种导向基团一起使用，例如肟醚和苯并噻唑。通过合成可用于有机发光二极管和药物的2-（苯并[d]噻唑-2-基）苯酚的几种金属配合物，表明了这种直接CO键形成方法的适用性。
• Monomeric Octahedral Ruthenium(II) Complex Enabled <i>meta</i>-C–H Nitration of Arenes with Removable Auxiliaries
  作者：Zhoulong Fan、Jie Li、Heng Lu、Dong-Yu Wang、Chao Wang、Masanobu Uchiyama、Ao Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01297

  日期：2017.6.16

  A removable oxime-assisted meta-C–H nitration of arenes is reported. Mechanistic investigations and DFT calculations reveal a new monomeric octahedral ruthenium(II) complex is responsible for the meta-selective nitration. Dioxygen as a cooxidant is crucial for achieving high conversion and good yields. Moreover, the utility of the present reaction protocol is further showcased by the late-stage modification

  据报道，一种可移动的肟辅助的芳烃间位-CH硝化硝化反应。机理研究和DFT计算表明，新的单体八面体钌（II）络合物负责亚选择性硝化。作为共氧化剂的双氧对于实现高转化率和高收率至关重要。此外，通过临床CNS药物地西p和氟伏沙明的后期修饰进一步展示了本反应方案的实用性。