(S_a)-2-(piperidin-1-yl)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2] dioxaphosphepine | 879083-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S_a)-2-(piperidin-1-yl)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2] dioxaphosphepine
• 英文别名: (piperidyl)P(binaphthoxy)；1-(Dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)piperidine；1-(12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)piperidine
• CAS: 879083-09-7
• 化学式: C₂₅H₂₂NO₂P
• 分子量: 399.429
• InChiKey: ZYDGLCZCEANEHK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S_a)-2-(piperidin-1-yl)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2] dioxaphosphepine 在 selenium 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以76%的产率得到(11bS)-4-(piperidin-1-yl)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine 4-selenide
  参考文献：
  名称：

  评估路易斯碱有机催化剂在卤代烃诱导的碳环化反应中的活性

  摘要：

  路易斯碱被评估为用于炔基苯乙烯和肉桂基苯胺衍生物的卤代碳环化反应的催化剂。在 N-卤代琥珀酰亚胺存在下，膦和磷硫属化物对炔基苯乙烯的转化表现出高活性，初始反应速率相对于背景反应提高了 30 倍。在二碘乙内酰脲的存在下，硫化磷和硒化物对肉桂基苯胺衍生物的碘碳环化表现出最好的催化活性。使用手性硒化磷的炔基苯乙烯的碘碳环化反应的不对称变体导致适度的对映选择性。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591982
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 在 N-甲基吡咯烷酮 、 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 (S_a)-2-(piperidin-1-yl)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2] dioxaphosphepine
  参考文献：
  名称：

  直接不对称还原胺化反应合成手性β-芳胺

  摘要：

  描述了一种铱络合物催化制备对映体纯的β-芳基胺的高效，直接不对称还原芳酰胺的胺化反应。单齿亚磷酰胺配体表现出极好的反应性（TONs高达20 000）和对映选择性（高达99％ee）。添加剂在该还原偶联反应中起重要作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201601025
• 作为试剂：
  描述：

  乙烯基N,N-二乙基氨基甲酸酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 Ph(COD)2BF₄ 、 氢气 、 仲丁基锂 、 zinc dibromide 、 (S_a)-2-(piperidin-1-yl)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2] dioxaphosphepine 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、1000.0 kPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 (E)-1-methyloct-2-enyl N,N-diethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  用单齿亚磷酰胺对映体选择性RH催化烯醇乙酸酯和烯醇氨基甲酸酯的氢化反应。

  摘要：

  [反应：见正文]单齿亚磷酰胺，特别是PipPhos及其八氢类似物，是铑催化芳族烯醇乙酸酯，烯醇氨基甲酸酯和2-二烯氨基甲酸酯的不对称氢化的极佳配体，ee高达98％ee。将这些后一种底物选择性地氢化为烯丙醇的氨基甲酸酯。

  DOI：

  10.1021/ol051559c

文献信息

• Enantioselective Catalytic Conjugate Addition of Dialkylzinc Reagents using Copper–Phosphoramidite Complexes; Ligand Variation and Non-linear Effects
  作者：Leggy A Arnold、Rosalinde Imbos、Alessandro Mandoli、André H.M de Vries、Robert Naasz、Ben L Feringa

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00142-3

  日期：2000.4

  cyclohexenone and chalcone in order to assess the structural features that are important for stereocontrol. A sterically demanding amine moiety is essential to reach high e.e.’s. Enantioselectivities for chalcones up to 89% and for cyclic enones up to 98% were found. Studies on non-linear effects with the best ligands for both cyclohexenone and chalcone showed clear non-linear effects for both cyclic

  合成了多种新的手性亚磷酰胺，并在铜催化的对乙基己烯酮和查耳酮的铜催化对映选择性共轭加成中进行了测试，以评估对立体控制至关重要的结构特征。空间要求高的胺部分对于达到高ee是必不可少的。发现查尔酮的对映选择性高达89％，环烯酮的对映选择性高达98％。对具有最佳配体的环己烯酮和查尔酮的非线性效应的研究表明，环状和非环状烯酮均具有明显的非线性效应。
• METHOD FOR HYDROFORMYLATION OF UNSATURATED COMPOUNDS
  申请人：Franke Robert

  公开号：US20140024860A1

  公开（公告）日：2014-01-23

  The invention relates to a method for hydroformylation of unsaturated compounds such as olefins and alkynes using mixtures of synthesis gas (CO/H 2 ), in which either the unsaturated compounds and a catalyst are heated to a reaction temperature of 60 to 200° C. and the synthesis gas is then added, or the unsaturated compounds and the catalyst are brought into contact with pure CO at normal temperature in a preformation step, then are heated to reaction temperature and on reaching the reaction temperature the CO is replaced by the synthesis gas. The pressure is 1 to 200 bar and the CO:H 2 ratio in the synthesis gas is in the range from 1:1 to 50:1. The iridium catalyst used comprises a phosphorus-containing ligand in the iridium:ligand ratio in the range from 1:1 to 1:100. With high catalyst activities and low catalyst use, very high turnover frequencies are achieved.

  该发明涉及一种利用合成气（CO/H2）混合物对烯烃和炔烃等不饱和化合物进行氢甲酰化的方法，其中不饱和化合物和催化剂被加热至60至200°C的反应温度，然后加入合成气，或者在预形成步骤中将不饱和化合物和催化剂与纯CO在常温下接触，然后加热至反应温度，当达到反应温度时，CO被合成气取代。压力为1至200巴，合成气中的CO:H2比在1:1至50:1的范围内。所使用的铱催化剂包括含磷配体，铱：配体比在1:1至1:100的范围内。具有高催化活性和低催化剂使用量，实现了非常高的周转频率。
• [EN] SYNTHESIS OF CHROMANE COMPOUNDS AND THEIR DERIVATIVES BY A COPPER-CATALYZED CONJUGATE ADDITION REACTION<br/>[FR] SYNTHÈSE DE COMPOSÉS DE CHROMANE ET DE LEURS DÉRIVÉS PAR UNE RÉACTION D'ADDITION CONJUGUÉE CATALYSÉE PAR DU CUIVRE
  申请人：DSM IP ASSETS BV

  公开号：WO2015059129A1

  公开（公告）日：2015-04-30

  The present invention relates to the preparation of chromane compounds and their derivatives by a copper-catalyzed conjugate addition reaction. It has been observed that in highly stereoselective manner a methyl group can be introduced to the 2 position of chromane ring by reaction of a chromenone with Al(CH3)3 in the presence of a Cu(I) salt and specific chiral phosphoramidites. The compounds obtained are important intermediates particularly for the synthesis of chiral tocopherols.

  本发明涉及通过铜催化的共轭加成反应制备色满化合物及其衍生物。观察到，在高度立体选择性的方式下，通过色满酮与三甲基铝在铜(I)盐和特定手性磷酰胺的存在下反应，可以将甲基引入到色满环的2位。所得到的化合物是重要的中间体，特别适用于合成手性生育酚。
• Synthesis and application in asymmetric C–C bond formation of solution phase ligand libraries of monodentate phosphoramidites
  作者：Ate Duursma、Laurent Lefort、Jeroen A. F. Boogers、André H. M. de Vries、Johannes G. de Vries、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/b404996a

  日期：——

  A library of 96 unique monodentate phosphoramidite ligands has been synthesized in solution and used in the asymmetric conjugate addition of potassium vinyltrifluoroborate to enones resulting in up to 88% ee.

  合成了96种独特的单齿膦酰胺配体库，并在不对称共轭加成反应中应用于乙酸乙烯基三氟硼酸钾与烯酮的反应，产物的对映体过量率最高可达88%。
• Highly Enantioselective Conjugate Additions of Potassium Organotrifluoroborates to Enones by Use of Monodentate Phosphoramidite Ligands
  作者：Ate Duursma、Jean-Guy Boiteau、Laurent Lefort、Jeroen A. F. Boogers、André H. M. de Vries、Johannes G. de Vries、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/jo0487810

  日期：2004.11.1

  rhodium-catalyzed asymmetric conjugate addition of potassium organotrifluoroborates to various enones in the absence of water is described. A systematic search for effective catalysts has been performed by use of high-throughput screening methods. Initially, we have screened reaction conditions, catalyst precursors, and focused ligand libraries. In the next stage we have used the monodentate ligand combination

  描述了亚磷酰胺配体在不存在水的情况下在铑催化的有机三氟硼酸钾向各种烯酮的不对称共轭加成中的使用。已经通过使用高通量筛选方法对有效催化剂进行了系统的研究。最初，我们筛选了反应条件，催化剂前体和聚焦的配体库。在下一步中，我们使用了单齿配体组合方法，最后我们通过在机器人中进行并行合成（即时配体库）建立了96种不同的亚磷酰胺的文库，并在环己烯酮的乙烯基化（高达88％对映异构体）中对其进行了测试。过量的ee）和4-苯基-3-丁烯-2-一（最高ee的42％）。通过使用苯基三氟硼酸钾对环己烯酮的丙烯酸化，得到具有99％ee的3-苯基环己酮。