(E)-4-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)aniline | 2159091-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)aniline
• 英文别名: 4-[(E)-2-(tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethenyl]aniline；4-[(E)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethenyl]aniline
• CAS: 2159091-30-0
• 化学式: C₁₄H₂₀BNO₂
• 分子量: 245.129
• InChiKey: GNAVWBTYNUHSDS-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.91
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  44.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-乙烯苯胺 、 频那醇硼烷 在 bis(cyclopentadienyl)dihydrozirconium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以93%的产率得到(E)-4-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  锆催化剂促成的H2-无受体脱氢硼酸化和烯烃转移硼酸化。

  摘要：

  使用锆催化剂获得了用于乙烯基硼酸酯合成的烯烃的有效且直接的脱氢硼酸化的第一个例子。我们的方法避免了使用宝贵的过渡金属，额外的氢受体，高温和长反应时间，而这是克服硼烷还原烷基硼酸酯所必需的。详细的机理研究揭示了可逆的反应途径，并进一步建议将锆配合物用作转移硼酸化的“穿梭催化剂”，从而避开了相对敏感的硼烷的使用。

  DOI：

  10.1002/anie.201908931

文献信息

• Copper‐Photocatalyzed Hydroboration of Alkynes and Alkenes
  作者：Mingbing Zhong、Yohann Gagné、Taylor O. Hope、Xavier Pannecoucke、Mathieu Frenette、Philippe Jubault、Thomas Poisson

  DOI：10.1002/anie.202101874

  日期：2021.6.21

  photocatalytic hydroboration of alkenes and alkynes is reported. The use of newly-designed copper photocatalysts with B2Pin2 permits the formation a boryl radical, which is used for hydroboration of a large panel of alkenes and alkynes. The hydroborated products were isolated in high yields, with excellent diastereoselectivities and a high functional group tolerance under mild conditions. The hydroboration reactions

  报道了烯烃和炔烃的光催化硼氢化反应。使用新设计的铜光催化剂和 B 2 Pin 2可以形成硼基自由基，该自由基可用于大量烯烃和炔烃的硼氢化反应。硼氢化产物以高产率分离，在温和条件下具有优异的非对映选择性和高官能团耐受性。硼氢化反应是在连续流动条件下开发的，以证明其合成效用。研究了反应机理，并提出了原位形成的硼酸盐和处于激发态的铜光催化剂之间的氧化反应，以形成硼基自由基。
• Efficient heterogeneous hydroboration of alkynes: enhancing the catalytic activity by Cu(0) incorporated CuFe₂O₄ nanoparticles
  作者：Xianghua Zeng、Chunhua Gong、Haiyang Guo、Hao Xu、Junyong Zhang、Jingli Xie

  DOI：10.1039/c8nj03708f

  日期：——

  Nano-copper ferrite supported Cu catalysts are active for hydroboration of alkynes to vinylboronates.

  纳米铜铁氧体负载的铜催化剂对炔烃的氢硼化反应具有活性，生成乙烯硼酸酯。
• Borane-Catalysed Hydroboration of Alkynes and Alkenes
  作者：Stephen Thomas、Nate Ang、Cornelia Buettner、Scott Docherty、Alessandro Bismuto、Jonathan Carney、Jamie Docherty、Michael Cowley

  DOI：10.1055/s-0036-1591719

  日期：2018.2

  comparable reactivity to transition-metal-catalysed hydroboration protocols. Simple, commercially available borane adducts, H3B·THF and H3B·SMe2, have been used to catalyse the hydroboration of alkynes and alkenes with pinacolborane to give the alkenyl and alkyl boronic esters, respectively. Alkynes and terminal alkenes underwent highly regioselective hydroboration to give the linear boronic ester products.

  作为Bürgenstock专栏2017年有机化学中的未来之星的一部分发布 抽象的 简单的可商购的硼烷加合物H 3 B·THF和H 3 B·SMe 2已被用于催化频哪醇硼烷对炔烃和烯烃的加氢硼化反应，分别得到烯基和烷基硼酸酯。炔烃和末端烯烃进行高度区域选择性的硼氢化反应，得到线性硼酸酯产物。对于带有酯，胺，醚和卤化物取代基的底物，观察到良好的官能团耐受性。该催化过程显示出与过渡金属催化的硼氢化反应方案相当的反应性。 简单的可商购的硼烷加合物H 3 B·THF和H 3 B·SMe 2已被用于催化频哪醇硼烷对炔烃和烯烃的加氢硼化反应，分别得到烯基和烷基硼酸酯。炔烃和末端烯烃进行高度区域选择性的硼氢化反应，得到线性硼酸酯产物。对于带有酯，胺，醚和卤化物取代基的底物，观察到良好的官能团耐受性。该催化过程显示出与过渡金属催化的硼氢化反应方案相当的反应性。
• Kinetics and Mechanism of the Arase-Hoshi R₂BH-Catalyzed Alkyne Hydroboration: Alkenylboronate Generation via B–H/C–B Metathesis
  作者：Eduardo Nieto-Sepulveda、Andrew D. Bage、Louise A. Evans、Thomas A. Hunt、Andrew G. Leach、Stephen P. Thomas、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/jacs.9b10114

  日期：2019.11.20

  regioisomeric E-Ar-CH(Bpin)=CH2. This is unreactive to pinacolborane at ambient temperature, resulting in catalyst inhibition every ~102 turnovers. The second is hydroboration of the alkenyl-boronate to give ArCH2CH(BCy2)Bpin, again leading to catalyst inhibition. 9-BBN behaves analogously to Cy2BH, but with higher anti-Markovnikov selectivity, a lower barrier to secondary hydroboration, and overall lower

  通过原位 19F NMR 光谱、动力学模拟、同位素夹带、单周转标记 (10B/2H) 和密度泛函理论 (DFT) 研究了 R2BH 催化 1,3,2-二氧杂硼烷对炔烃进行硼氢化的机理计算。对于由频哪醇硼烷催化的 Cy2BH 催化硼氢化 4-氟苯乙炔，静止状态是反马尔科夫尼科夫加成产物 ArCH=CHBCy2。与频哪醇硼烷 (k ~7×10-3 M-1s-1) 的不可逆和周转率限制反应再生 Cy2BH 并释放 E-Ar-CH=CHBpin。两个不可逆转的事件与营业额同时发生。第一个是导致区域异构的 E-Ar-CH(Bpin)=CH2 的 Markovnikov 硼氢化反应。这在环境温度下对频哪醇硼烷没有反应，导致每约 102 次周转就会抑制催化剂。第二种是烯基硼酸酯的硼氢化反应生成 Ar CH(BCy2)Bpin，再次导致催化剂抑制。9-BBN 的行为与 Cy2BH 类似，但具有更高的抗
• Polyhedral Cu₂ O Crystals for Diverse Aryl Alkyne Hydroboration Reactions
  作者：Hsin-Yi Tsai、Mahesh Madasu、Michael H. Huang

  DOI：10.1002/chem.201804463

  日期：2019.1.24

  Cu2O cubes, octahedra, and rhombic dodecahedra have been used to examine facet‐dependent catalytic activity in aryl alkyne hydroboration reactions. Although the reaction can proceed by using ethanol or other alcohols as solvent, the use of 1,4‐dioxane gave the best product yield. All particle shapes gave exclusively the E‐product, but the rhombic dodecahedra exposing 110} surfaces were consistently

  Cu 2 O立方体，八面体和菱形十二面体已用于检查芳基炔烃硼氢化反应中的晶面依赖催化活性。尽管可以通过使用乙醇或其他醇类作为溶剂来进行反应，但使用1,4-二恶烷的产率最高。所有的颗粒形状都只给出E产物，但是菱形十二面体暴露的110}表面始终比其他颗粒形态具有更高的反应活性。通过使用Cu 2 O菱形十二面体在60°C下催化苯乙炔的硼氢化反应5 h ，可以实现99％的产品收率。菱形十二面体已显示出催化各种取代的芳基炔烃的能力，这证明了其作为通用催化剂的潜力。