(+-)-2-methylbutyl 4-chlorobenzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+-)-2-methylbutyl 4-chlorobenzoate
• 英文别名: 4-Chlorobenzoic acid, 2-methylbutyl ester；2-methylbutyl 4-chlorobenzoate
• 化学式: C₁₂H₁₅ClO₂
• 分子量: 226.703
• InChiKey: SETZOLSUXMMKPY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+-)-2-methylbutyl 4-chlorobenzoate 在 (R,R)-Mn(CF₃-PDP)(MeCN)2(SbF₆)2 、 双氧水 、 氯乙酸 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (+-)-2-hydroxy-2-methylbutyl 4-chlorobenzoate 、 (+-)-2-methyl-3-oxobutyl 4-chlorobenzoate
  参考文献：
  名称：

  芳香族分子中的化学选择性亚甲基氧化

  摘要：

  尽管在过去十年中，位点选择性脂肪族C–H氧化的发展取得了重大进展，但是在存在更多易氧化的芳族官能团的情况下，能够氧化亚甲基C–H强键的能力仍然是一个主要未解决的问题。这种化学选择性反应性对于使通常包含这种功能性的药物和重要的天然药物能够进行后期的氧化衍生化是非常需要的。在这里，我们报告了一种简单的锰小分子催化剂Mn（CF 3-PDP）系统通过催化剂设计和酸添加剂的意外协同作用实现了这种化学选择性。在50种芳香族化合物中可进行制备型亚甲基远距离氧化，这些芳香族化合物具有可药用的卤素，氧，杂环和联芳基部分。在四种药物支架上均显示了晚期亚甲基氧化，包括乙炔雌二醇支架，在该支架上，其他可耐受芳香族基团的非定向CH氧化剂仅在活化的叔苄基位上进行氧化。证明了从高级中间体快速生成已知代谢物（吡拉格列汀）的方法。

  DOI：

  10.1038/s41557-018-0175-8
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丁醇 、 4-氯苯甲酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到(+-)-2-methylbutyl 4-chlorobenzoate
  参考文献：
  名称：

  CHEMOSELECTIVE METHYLENE HYDROXYLATION IN AROMATIC MOLECULES

  摘要：

  一种化学选择性和反应性的Mn(CF3-PDP)催化体系首次实现了后期脂肪族C—H羟基化在芳香化合物中的战略优势。这一发现将有助于小分子药物的快速多样化和芳香类药物以及天然产物的代谢产物的鉴定。

  公开号：

  US20200087331A1

文献信息

• Chemoselective methylene hydroxylation in aromatic molecules
  申请人：The Board of Trustees of the University of Illinois

  公开号：US10961266B2

  公开（公告）日：2021-03-30

  A chemoselective and reactive Mn(CF3-PDP) catalyst system that enables for the first time the strategic advantages of late-stage aliphatic C—H hydroxylation to be leveraged in aromatic compounds. This discovery will benefit small molecule therapeutics by enabling the rapid diversification of aromatic drugs and natural products and identification of their metabolites.

  一种化学选择性和反应性 Mn（CF3-PDP）催化剂系统，首次在芳香化合物中发挥了后期脂肪族 C-H 羟基化的战略优势。这一发现将使芳香族药物和天然产物迅速多样化并鉴定其代谢物，从而有利于小分子疗法。
• Oxyfunctionalization of Aliphatic Esters by Methyl(trifluoromethyl)dioxirane
  作者：Gregorio Asensio、Gloria Castellano、Rossella Mello、M. E. González Núñez

  DOI：10.1021/jo9604189

  日期：1996.1.1

  The oxidation of lineal, cyclic, and bicyclic aliphatic p-chlorobenzoic and p-chorobenzenesulfonic acid esters 2 with methyl(trifluoromethyl)dioxirane (TFDO) (1) occurs at positions in the hydrocarbon chain distant from the directing group with a significant degree of selectivity to give the corresponding keto or hydroxy esters. Compounds 2 are relatively deactivated with respect to this oxidation due to the electron-withdrawing nature of the ester moiety. Methylene C-alpha-H and C-beta-H bonds remain unchanged in all cases, but tertiary C-beta-H bonds undergo oxidation with TFDO (1). Stereoelectronic factors are used to explain the faster reaction rate in competition experiments for the oxidation of endo-norbornyl ester 2h than for its exo-isomer 2g.