(7aS,13R)-13-phenyl-8,9,10,11-tetrahydro-7aH,13H-naphtho[1,2-e]pyrido[2,1-b][1,3]oxazine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: (7aS,13R)-13-phenyl-8,9,10,11-tetrahydro-7aH,13H-naphtho[1,2-e]pyrido[2,1-b][1,3]oxazine
• 英文别名: rac-(7aS,12R)-12-phenyl-8,9,10,11-tetrahydro-7aH,12H-7-oxa-11a-aza-benzo[a]anthracene；(12S,18R)-18-phenyl-11-oxa-17-azatetracyclo[8.8.0.02,7.012,17]octadeca-1(10),2,4,6,8-pentaene
• 化学式: C₂₂H₂₁NO
• 分子量: 315.415
• InChiKey: NKTURDWYUWMOKB-RBBKRZOGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7aS,13R)-13-phenyl-8,9,10,11-tetrahydro-7aH,13H-naphtho[1,2-e]pyrido[2,1-b][1,3]oxazine 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (R)-1-(α-piperidinylbenzyl)-2-naphthol
  参考文献：
  名称：

  Novel preparation of non-racemic 1-[α-(1-azacycloalkyl)benzyl]-2-naphthols from Betti base and their application as chiral ligands in the asymmetric addition of diethylzinc to aryl aldehydes

  摘要：

  开发了一种制备非外消旋的1-[α-(1-氮杂环烷基)苯基]-2-萘醇的创新路线，该方法涉及在NaBH3CN的存在下对Betti碱进行区域选择性的N-环烷基化，与二醛反应生成1-氮杂环烷基[2,1-b]噁唑，随后用LiAlH4选择性断裂C–O键。作为一种新的手性配体家族，我们测试了其在二乙基锌对芳基醛进行对映选择性加成中的应用。结合呱啉和哌啶的配体实现了高效的非对称诱导，生成的产物收率高达96%，对映体过量（ee）达到99%。

  DOI：

  10.1039/b204534f
• 作为产物：
  描述：

  1-(苯基(哌啶-1-基)甲基)萘-2-醇 在 silver(l) oxide 作用下， 以 间二甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以65%的产率得到(7aS,13R)-13-phenyl-8,9,10,11-tetrahydro-7aH,13H-naphtho[1,2-e]pyrido[2,1-b][1,3]oxazine
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective α-C–H functionalization of aliphatic N-heterocycles: an efficient route to ring fused oxazines

  摘要：

  一种新颖的方法被开发，用于饱和 N-杂环的直接 C–H 功能化，能够轻松获得在合成和生物学上都重要且结构多样的环状联氮化物。该方法操作简单，具有很高的非对映选择性。此外，它在功能化多种环状和链状胺方面非常有效，包括那些在其他条件下难以功能化的底物。

  DOI：

  10.1039/c3cc46191b

文献信息

• Redox-Neutral α-Oxygenation of Amines: Reaction Development and Elucidation of the Mechanism
  作者：Matthew T. Richers、Martin Breugst、Alena Yu. Platonova、Anja Ullrich、Arne Dieckmann、K. N. Houk、Daniel Seidel

  DOI：10.1021/ja501988b

  日期：2014.4.23

  secondary amines and 2-hydroxybenzaldehydes or related ketones react to furnish benzo[e][1,3]oxazine structures in generally good yields. This overall redox-neutral amine α-C–H functionalization features a combined reductive N-alkylation/oxidative α-functionalization and is catalyzed by acetic acid. In contrast to previous reports, no external oxidants or metal catalysts are required. Reactions performed

  环状仲胺和 2-羟基苯甲醛或相关酮反应以通常良好的产率提供苯并[e][1,3]恶嗪结构。这种整体氧化还原中性胺 α-C-H 官能化具有还原 N-烷基化/氧化 α-官能化的组合，并由乙酸催化。与之前的报告相比，不需要外部氧化剂或金属催化剂。在改进的条件下进行的反应导致明显的还原胺化并在涉及氧化第二当量胺的过程中形成邻羟基苄胺。采用密度泛函理论的详细计算研究比较了不同的机械途径，并用于解释观察到的实验结果。此外，
• Diastereoselective α-C–H functionalization of aliphatic N-heterocycles: an efficient route to ring fused oxazines
  作者：Sujit Mahato、Surajit Haldar、Chandan K. Jana

  DOI：10.1039/c3cc46191b

  日期：——

  A novel method for direct C–H functionalization of saturated N-heterocycles allowing easy access to synthetically as well as biologically important and structurally diverse ring-fused oxazines is developed. The method is operationally simple and highly diastereoselective. Moreover, it is efficient in functionalizing broad classes of both cyclic and acyclic amines including the substrates that are otherwise difficult to functionalize.

  一种新颖的方法被开发，用于饱和 N-杂环的直接 C–H 功能化，能够轻松获得在合成和生物学上都重要且结构多样的环状联氮化物。该方法操作简单，具有很高的非对映选择性。此外，它在功能化多种环状和链状胺方面非常有效，包括那些在其他条件下难以功能化的底物。
• Novel preparation of non-racemic 1-[α-(1-azacycloalkyl)benzyl]-2-naphthols from Betti base and their application as chiral ligands in the asymmetric addition of diethylzinc to aryl aldehydes
  作者：Jun Lu、Xuenong Xu、Shaozhong Wang、Cunde Wang、Yuefei Hu、Hongwen Hu

  DOI：10.1039/b204534f

  日期：——

  A novel route for the preparation of non-racemic 1-[α-(1-azacycloalkyl)benzyl]-2-naphthols was developed, which involves regioselective N-cycloalkylation of the Betti base with dials in the presence of NaBH3CN to give 1-azacycloalka[2,1-b]oxazine followed by the selective cleavage of a C–O bond with LiAlH4. As a new family of chiral ligands, their application in the enantioselective addition of diethylzinc to aryl aldehydes was tested. The ligands incorporating pyrrolidine and piperidine led to highly efficient asymmetric induction to give products in up to 96% yield and 99% ee.

  开发了一种制备非外消旋的1-[α-(1-氮杂环烷基)苯基]-2-萘醇的创新路线，该方法涉及在NaBH3CN的存在下对Betti碱进行区域选择性的N-环烷基化，与二醛反应生成1-氮杂环烷基[2,1-b]噁唑，随后用LiAlH4选择性断裂C–O键。作为一种新的手性配体家族，我们测试了其在二乙基锌对芳基醛进行对映选择性加成中的应用。结合呱啉和哌啶的配体实现了高效的非对称诱导，生成的产物收率高达96%，对映体过量（ee）达到99%。