1-[(2,6-diisopropyl)phenyl]-3,3,5,5-tetramethyl-2-pyrrolidinylidene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1-[(2,6-diisopropyl)phenyl]-3,3,5,5-tetramethyl-2-pyrrolidinylidene
• 英文别名: 1-[2,6-Di(propan-2-yl)phenyl]-2,2,4,4-tetramethylpyrrolidine
• 化学式: C₂₀H₃₃N
• 分子量: 287.489
• InChiKey: KNHKJYMWDLAFAX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(2,6-diisopropyl)phenyl]-3,3,5,5-tetramethyl-2-pyrrolidinylidene 在 三溴化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有不同C-P键的两个结构表征的构象异构体

  摘要：

  环状烷基（氨基）卡宾（CAAC）接合chlorophosphinidene（CAAC）的PCl（2 / 2'）从CAAC和三氯化磷（PCL之间的直接反应中分离3）。化合物2 / 2'已经通过NMR谱和质谱测定。31个P NMR研究[ δ ≈160ppm的（主要）和δ ≈130ppm的（次要）]揭示有在P-CL单元的两个不同的P环境。透视单晶判定表明两种构象异构体的共结晶（CAAC）P-Cl（上2 / 2'）; 具有cAAC-PC1单元和C cAAC的主要化合物-P 1.75埃。此C-P键长度非常接近（NHC）2 P 2 [NHC = N杂环卡宾]。残余密度可以解释为具有较短的c cAAC -P键的构象异构体，类似于非共轭的磷烯烃[RP = CR 2 ]。我们的研究显示了具有不同C卡宾元素键的两个构象异构体的空前实例。此外，Br（3c / 3c'），I（4c / 4c'）和H（5c / 5c'）类似物[（Me

  DOI：

  10.1002/chem.201702870
• 作为产物：
  描述：

  Trifluoro-methanesulfonate1-(2,6-diisopropyl-phenyl)-2,2,4,4-tetramethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrolium; 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以91 %的产率得到1-[(2,6-diisopropyl)phenyl]-3,3,5,5-tetramethyl-2-pyrrolidinylidene
  参考文献：
  名称：

  2-H-取代吡咯啉阳离子的还原：空气中的碳-碳单键稳定的 2,2'-联吡咯烷作为双电子源

  摘要：

  通过最初形成的二级自由基还原2- H -取代的吡咯啉阳离子会导致二聚化或H - 抽象产物，而结果取决于N - 取代基。二聚化的 2,2'-联吡咯烷衍生物中生成的中心碳-碳单键可以被化学和电化学氧化。对空气和水分特别稳定的二聚体随后被用作各种化学转化中的两个电子源。

  DOI：

  10.1039/d3cc00891f

文献信息

• Migratory Insertion of Carbenes into Au(III)–C Bonds
  作者：Aleksandr V. Zhukhovitskiy、Ilia J. Kobylianskii、Chung-Yeh Wu、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.7b11435

  日期：2018.1.10

  other transition metals would offer new synthetic opportunities for migratory insertion of carbon-based species into gold–carbon bonds. Here we report the discovery of well-defined Au(III) complexes that participate in rapid migratory insertion of carbenes derived from silyl- or carbonyl-stabilized diazoalkanes into Au–C bonds at temperatures ≥ −40 °C. Through a combined theoretical and experimental approach

  碳基物质迁移插入过渡金属-碳键是一个具有重大意义的机械流形：它是费-托过程、Mizoroki-Heck 反应、齐格勒-纳塔和类似的后过渡金属催化的烯烃聚合反应的基础，以及许多用于合成酮和酯等的羰基化方法。尽管对于大多数过渡金属而言，这种类型的反应性是有先例的，但金是一个显着的例外，迄今为止几乎没有已知的充分表征的例子。然而，金与许多其他过渡金属的互补反应性将为基于碳的物种迁移插入金-碳键提供新的合成机会。在这里，我们报告了明确定义的 Au(III) 配合物的发现，这些配合物在 ≥ -40 °C 的温度下参与将来自甲硅烷基或羰基稳定的重氮烷烃的卡宾快速迁移插入 Au-C 键中。通过理论和实验相结合的方法，阐明了该反应歧管的关键动力学、热力学和结构细节。该研究为包含卡宾迁移插入步骤的均相金催化工艺铺平了道路。
• CATALYSTS FOR EFFICIENT Z-SELECTIVE METATHESIS
  申请人：Trustees of Boston College

  公开号：US20140371454A1

  公开（公告）日：2014-12-18

  The present application provides, among other things, compounds and methods for metathesis reactions. In some embodiments, provided compounds promote highly efficient and highly Z-selective metathesis. In some embodiments, provided compounds and methods are particularly useful for producing allyl alcohols. In some embodiments, provided compounds have the structure of formula I. In some embodiments, provided compounds comprise ruthenium, and a ligand bonded to ruthenium through a sulfur atom.

  本申请提供了化合物和用于交换反应的方法，其中所提供的化合物在某些实施方式中促进高效和高度Z-选择性的交换反应。在某些实施方式中，所提供的化合物和方法特别适用于生产烯丙醇。在某些实施方式中，所提供的化合物具有式I的结构。在某些实施方式中，所提供的化合物包含钌，并且与钌通过硫原子结合的配体。
• Lewis‐Base‐Induced Disproportionation of a Dialane
  作者：Alexander Hofmann、Anna Lamprecht、J. Oscar C. Jiménez‐Halla、Tobias Tröster、Rian D. Dewhurst、Carsten Lenczyk、Holger Braunschweig

  DOI：10.1002/chem.201802300

  日期：2018.8.9

  pentamethylcyclopentadienyl‐substituted dialane with a variety of Lewis bases results in unexpected disproportionation of the dialane into AlI and AlIII species. Use of a transition‐metal Lewis base allows for the formation of metal‐only Lewis pairs. Furthermore, the synthesis of a Lewis base bis‐adduct was successful with the Lewis base 4‐dimethylaminopyridine.

  五甲基环戊二烯基取代的十二烷与多种Lewis碱的反应会导致二烷意外地歧化为Al I和Al III物种。使用过渡金属路易斯碱可形成仅金属的路易斯对。此外，路易斯碱双加合物的路易斯碱双加合物的合成是成功的。
• Cyclic (Alkyl)(amino)carbene Lanthanide Amides: Synthesis, Structure, and Catalytic Selective Hydrosilylation of Alkenes
  作者：Zexiong Pan、Jianying Zhang、Lulu Guo、Hao Yang、Jianfeng Li、Chunming Cui

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01780

  日期：2021.9.6

  The first examples of cyclic (alkyl)(amino)carbene (CAAC) lanthanide (Ln) complexes were synthesized from the reaction of CAAC with Yb[N(SiMe3)2]2 and Eu[N(SiMe3)2]2(THF)2 (THF = tetrahydrofuran). The structures of (CAAC)Yb[N(SiMe3)2]2 (2) and (CAAC)Eu[N(SiMe3)2]2(THF) (3) were determined by X-ray diffraction analysis. Density functional theory calculations of 2 revealed the predominantly ionic bond

  环状（烷基）（氨基）卡宾 (CAAC) 镧系元素 (Ln) 配合物的第一个例子是通过 CAAC 与 Yb[N(SiMe 3 ) 2 ] 2和 Eu[N(SiMe 3 ) 2 ] 2的反应合成的（ THF) 2 (THF = 四氢呋喃)。(CAAC)Yb[N(SiMe 3 ) 2 ] 2 ( 2 )和(CAAC)Eu[N(SiMe 3 ) 2 ] 2 (THF) ( 3 )的结构通过X射线衍射分析确定。的密度泛函理论计算2揭示了 Ln 离子和 CAAC 之间的主要离子键。配合物3能够以高产率和马尔科夫尼科夫选择性对芳基和甲硅烷基烯烃与伯硅烷和仲硅烷进行催化氢化硅烷化。
• PREPARATION OF PRECURSORS OF CARBENES OF CAAC TYPE AND PREPARING SAID CARBENES THEREFROM
  申请人：Mignani Gérard

  公开号：US20100113791A1

  公开（公告）日：2010-05-06

  Precursors of carbenes of CAAC type (Cyclic)(Alkyl)(Amino)(Carbenes) are prepared and carbenes are produced therefrom; novel synthesis intermediates are provided for preparing the precursors of CAAC-type carbenes.

  CAAC类型的卡宾的前体（环状）（烷基）（氨基）（卡宾）被制备出来，从中产生卡宾；为制备CAAC类型卡宾的前体提供了新的合成中间体。