cis-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-5-phenyl-pyrrolidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: cis-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-5-phenyl-pyrrolidine
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[[(2S,5R)-5-phenylpyrrolidin-2-yl]methoxy]silane
• 化学式: C₁₇H₂₉NOSi
• 分子量: 291.509
• InChiKey: WGJAWEONPLVRGD-JKSUJKDBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N′-二-Boc-硫脲 、 cis-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-5-phenyl-pyrrolidine 在 三乙胺 、 mercury dichloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.67h， 以89%的产率得到tert-butyl [[(tert-butoxycarbonyl)imino]((2S,5R)-2-{[(tertbutyldimethylsilyl)oxy]methyl}-5-phenylpyrrolidin-1-yl)-methyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  分子内烷基化方法合成双环和三环手性胍盐

  摘要：

  描述了导致三种新型手性胍支架的合成研究。感兴趣的结构包括在胍核心周围具有各种取代模式的双环胍衍生物，以及高度刚性的三环支架。通过应用汞 (II) 促进的 N-Boc 取代硫脲的鸟苷酸化和 Ishikawa 的脱硫环化来获得具有挑战性的目标。除了我们的合成逻辑之外，还介绍了三环胍盐的可扩展合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601154
• 作为产物：
  描述：

  2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-5-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.05h， 以86%的产率得到cis-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-5-phenyl-pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Cyclizations of Aminyl Radicals Generated from Substoichiometric Stannane

  摘要：

  在以氮为中心的自由基环化硅基烯醇醚过程中，使用了亚几何量的三丁基氢化锡，以形成取代的环状亚胺。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259062

文献信息

• Unique Diastereoselectivity Trends in Aminyl Radical Cyclizations onto Silyl Enol Ethers
  作者：Maria Zlotorzynska、Huimin Zhai、Glenn M. Sammis

  DOI：10.1021/jo902426z

  日期：2010.2.5

  The cyclization of nitrogen-centered radicals onto silyl enol ethers is an efficient method for the synthesis of polyhydroxylated alkaloids as the 2-hydroxymethylpyrrolidine core can be readily accessed from a linear precursor. During our studies on the synthesis of polyhydroxylated alkaloid CYB-3, we found that the diastereoselectivity of the cyclization was dependent on a complex combination of sterics

  以氮为中心的基团在甲硅烷基烯醇醚上的环化是合成多羟基化生物碱的有效方法，因为可以从线性前体容易地获得2-羟基甲基吡咯烷核。在我们对多羟基生物碱CYB-3合成的研究中，我们发现环化的非对映选择性取决于立体位和烯烃几何结构的复杂组合。对导致高非对映选择性的因素的更透彻的理解将极大地扩展这种方法在复杂的天然产物合成中的实用性。我们已经发现具有烷基或芳基取代的底物的环化非对映选择性极好，而与烯烃的几何形状或取代方式无关。当在甲硅烷基烯醇醚附近引入带负电的取代基时，Z-甲硅烷基烯醇醚提供高的非对映选择性。温度，甲硅烷基的空间大小以及金属氢化物的空间和电子特性在较小程度上影响选择性。