diethyl 2-(2,2-dimethyl-1-phenylpropyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(2,2-dimethyl-1-phenylpropyl)malonate
• 英文别名: diethyl (2,2-dimethyl-1-phenylpropyl)malonate；(2,2-dimethyl-1-phenyl-propyl)-malonic acid diethyl ester；(2,2-Dimethyl-1-phenyl-propyl)-malonsaeure-diaethylester
• 化学式: C₁₈H₂₆O₄
• 分子量: 306.402
• InChiKey: QBBSUOBPYGRTPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.56
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  tetraethylammonium bis[α,α-bis(trifluoromethyl)benzenemethanolate(2-)-C²,O]-tert-butylsilicate 、 亚苯甲基丙二酸二乙酯 在 3,6‐di‐tert‐butyl‐9‐mesityl‐10‐phenylacridin‐10‐ium tetrafluoroborate 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 以66%的产率得到diethyl 2-(2,2-dimethyl-1-phenylpropyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  与带有C，O双齿配体的烷基硅酸盐的光催化Giese型反应

  摘要：

  在本文中，已经报道了带有C，O-双齿配体的烷基硅酸盐作为稳定的烷基自由基前体的光催化Giese型反应。由有机金属试剂一步制备烷基硅酸盐。使用本反应系统不仅可以生成伯，仲和叔烷基，而且可以生成难以捉摸的甲基。生成的自由基被带有各种官能团的缺电子烯烃捕获，得到所需的烷基加合物。光反应后可以回收硅副产物。通过理论计算研究了自由基的生成过程，从而提供了从带有C，O-双齿配体的甲基硅酸盐轻松生成甲基自由基的见解。

  DOI：

  10.1002/chem.202005300

文献信息

• A Desulfurative Strategy for the Generation of Alkyl Radicals Enabled by Visible‐Light Photoredox Catalysis
  作者：Fei Xue、Falu Wang、Jiazhen Liu、Jiamei Di、Qi Liao、Huifang Lu、Min Zhu、Liping He、Huan He、Dan Zhang、Hao Song、Xiao‐Yu Liu、Yong Qin

  DOI：10.1002/anie.201802710

  日期：2018.5.28

  a new desulfurative method for generating primary, secondary, and tertiary alkyl radicals through visible‐light photoredox catalysis. A process that involves the generation of N‐centered radicals from sulfinamide intermediates, followed by subsequent fragmentation, is critical to forming the corresponding alkyl radical species. This strategy has been successfully applied to conjugate addition reactions

  在这里，我们提出了一种通过可见光光氧化还原催化生成伯，仲和叔烷基自由基的新脱硫方法。一个过程涉及从亚磺酰胺中间体生成N中心自由基，然后进行后续裂解，这对于形成相应的烷基自由基至关重要。此策略已成功应用于特征温和的反应条件，广泛的底物范围（> 60个实例）和良好的官能团耐受性的共轭加成反应。
• Iridium complex-linked porous organic polymers for recyclable, broad-scope photocatalysis of organic transformations
  作者：Zi-Yue Xu、Yi Luo、Dan-Wei Zhang、Hui Wang、Xing-Wen Sun、Zhan-Ting Li

  DOI：10.1039/c9gc03688a

  日期：——

  Two rigid porous organic polymers (Ir-POP-1 and Ir-POP-2) were prepared from the coupling reactions of tetraphenylmethane tetraborate and two [Ir(ppy)2(dtbbpy)]+-based bitopic linkers and applied as heterogeneous visible-light photocatalysts for organic transformations. Ir-POP-2 was found to exhibit high catalytic activity for a wide range of organic reactions, which include Smiles–Truce rearrangement

  由四苯基甲烷四硼酸酯和两个基于[Ir（ppy）2（dtbbpy）+的双位连接基的偶联反应制备了两种刚性多孔有机聚合物（Ir-POP-1和Ir-POP-2），并用作异质的可见-用于有机转化的轻型光催化剂。Ir-POP-2被发现对广泛的有机反应具有高催化活性，其中包括碘化物的Smiles–Truce重排，迈克尔受体的脱硫共轭物加成以及硫化物和芳基硼​​酸的好氧氧化。对于所有转换，Ir-POP-2可以实现与均质原型铱配合物相媲美的异质光催化效率。这种显着高的光催化性能归因于共轭骨架的大孔径。新的非均相光催化剂还非常稳定，可以为所有研究的反应实现良好的可回收性，并且可以重复使用八到十九次。
• 一种烷基自由基前体及其在构建C-C键中的 应用
  申请人：四川大学

  公开号：CN108456156B

  公开（公告）日：2020-08-11

  本发明提供了一种基于可见光诱导产生烷基自由基的前体及产生自由基的新方法，即利用烷基亚磺酰胺为自由基前体，通过可见光促进的C‑S键裂解，从而产生烷基自由基，进而将其应用于构建C‑C键的化学反应。反应体系具有高效的特点，其实施对新型C‑C键形成反应的研究、有机合成、药物合成等都具有重要的科学意义和应用价值。总之，该发明提供了一种新颖、通用且具有实际应用价值的方法，将资源丰富的硫醇(硫醚)转化为衍生烷基自由基的工具。
• Direct photolysis of 4-<i>tert</i>-alkyl-1,4-dihydropyridines under blue-light irradiation for the generation of tertiary alkyl radicals
  作者：Prasadi C. Gallage、Spencer P. Pitre

  DOI：10.1039/d2gc02153f

  日期：——

  Herein, we disclose a direct photolysis approach for the generation of tertiary alkyl radicals from 4-tert-alkyl-1,4-dihydropyridines (DHPs) under blue LED irradiation, as exemplified in a photochemical Giese reaction. Radical generation occurs under mild conditions, does not require the use of exogenous photocatalysts or oxidants, and the Giese reaction is compatible with a range of 4-tert-alkyl-DHPs

  在此，我们公开了一种在蓝色 LED 照射下从 4-叔烷基-1,4-二氢吡啶 (DHP)产生叔烷基自由基的直接光解方法，如光化学吉斯反应所示。自由基的产生发生在温和的条件下，不需要使用外源性光催化剂或氧化剂，并且 Giese 反应与一系列 4-叔烷基-DHP 和迈克尔受体相容（23 个例子，高达 86% 的产率）。机理研究表明，碱基的存在对于自由基的产生至关重要。
• Russell, Glen A.; Shi, Bing Zhi; Jiang, Wan, Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 14, p. 3952 - 3962
  作者：Russell, Glen A.、Shi, Bing Zhi、Jiang, Wan、Hu, Shuiesheng、Kim, Byeong H.、Baik, Woonphil

  DOI：——

  日期：——