ethyl 2-(4-fluorobenzoyl)acrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(4-fluorobenzoyl)acrylate
• 英文别名: Ethyl 2-(4-fluorobenzoyl)prop-2-enoate；ethyl 2-(4-fluorobenzoyl)prop-2-enoate
• 化学式: C₁₂H₁₁FO₃
• 分子量: 222.216
• InChiKey: OQPJTUTXJZKSBA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(4-fluorobenzoyl)acrylate 在 碘 、 potassium carbonate 、 一水合肼 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 ethyl (Z)-3-(5-(4-fluorophenyl)-2-(phenylimino)-1,3,4-oxadiazol-3(2H)-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  通过插入森田-贝利斯-希尔曼酮中的不对称N，N'-官能化肼

  摘要：

  通过在Morita–Baylis–Hillman（MBH）酮中的碱基介导插入，实现了肼的同时不对称N，N'-官能化。原子经济转变涉及两个碳-氮键的形成以及碳-碳键的断裂，并导致在一系列MBH酮上以高收率形成N-酰基-N'-烷基取代的肼。将产物进一步转化为新的2-亚氨基-3-烷基-1,3,4-恶二唑类似物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.152971
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-((4-fluorophenyl)(hydroxy)methyl)acrylate 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以87%的产率得到ethyl 2-(4-fluorobenzoyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  二羰基衍生物的宝石-二氯环丙烷化

  摘要：

  描述了一种用于二羰基共轭烯烃的 1,1-二氯环丙烷化的新方法。开发的协议很简单，使用容易获得的起始材料，允许以中等到极好的收率（高达 99%）分离所需的加合物。此外，反应可耐受放大至克级；从而突出了这种转变的综合潜力。对照实验和 DFT 研究表明，反应通过迈克尔引发的闭环过程进行，其中反应温度起着至关重要的作用。最后，这些宝石-二氯环丙烷也用于制备三取代的萘基衍生物，并且还证明了非对映选择性还原。

  DOI：

  10.1002/chem.201904149

文献信息

• One‐Pot Tandem Michael Addition/Enantioselective Conia‐Ene Cyclization Mediated by Chiral Iron(III)/Silver(I) Cooperative Catalysis
  作者：Takahiro Horibe、Masato Sakakibara、Rin Hiramatsu、Kazuki Takeda、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.202007180

  日期：2020.9.14

  The first one‐pot tandem Michael addition/enantioselective Conia‐ene cyclization of N‐protected prop‐2‐yn‐1‐amines with 2‐methylene‐3‐oxoalkanoates promoted by chiral iron(III)/silver(I) cooperative catalysts has been developed. Alkyl 4‐methylenepyrrolidine‐3‐acyl‐3‐carboxylates, which can be transformed into β‐proline derivatives, are obtained in high yield with high enantioselectivity.

  由手性铁（III）/银（I）协同催化剂促进的N保护的prop-2-yn-1胺与2-亚甲基3-氧代链烷酸酯的第一个单锅串联Michael加成/对映选择性的对苯二烯环化反应已开发。可以转化为β-脯氨酸衍生物的4-亚甲基吡咯烷-3-烷基-3-羧酸烷基酯，以高收率和高对映选择性获得。
• Electron-Donor–Acceptor Complex-Enabled Flow Methodology for the Hydrotrifluoromethylation of Unsaturated β-Keto Esters
  作者：Gabriel M. F. Batista、Pedro P. de Castro、Hélio F. Dos Santos、Kleber T. de Oliveira、Giovanni W. Amarante

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03187

  日期：2020.11.6

  (EDA) complex-enabled flow photochemical hydrotrifluoromethylation of unsaturated β-keto esters is described. The developed protocol has an easy experimental procedure and does not require the use of transition-metal-based photocatalysts, allowing the isolation of 14 new compounds in up to 86% yield. Control experiments and computational studies revealed that the reaction proceeds through a Michael-type

  描述了一种新型的电子给体-受体（EDA）络合物使不饱和β-酮酯流动光化学加氢三氟甲基化反应。所开发的方案具有简单的实验程序，不需要使用过渡金属基光催化剂，从而可以以高达86％的产率分离出14种新化合物。对照实验和计算研究表明，该反应通过三氟甲基的迈克尔型1,4-加成反应进行，随后是质子转移步骤。此外，该反应可放大至1mmol，并且最终产物可用于制备异恶唑酮和吡唑啉酮作为三氟取代的杂环。
• Diethyl phosphite mediated reductive [1 + 4] annulation of α-ketoesters with α, β-unsaturated ketones and synthesis of polysubstituted 2,3-dihydrofurans
  作者：Feixue Xue、Xiangyu Chen、Zhengjie He

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132646

  日期：2022.1

  A diethyl phosphite mediated reductive [1 + 4] annulation of α-ketoesters with α, β-unsaturated ketones has been developed, which provides an effective and simple method to prepare polysubstituted 2,3-dihydrofurans bearing a quaternary carbon center in fair to excellent yields. In the reaction, the in situ generated [1,2]-phospha-Brook rearrangement adduct of phosphite and α-ketoester presumably serves

  开发了一种亚磷酸二乙酯介导的α-酮酯与α, β-不饱和酮的还原[1 + 4]环化反应，为制备具有季碳中心的多取代2,3-二氢呋喃提供了一种有效且简单的方法。产量。在该反应中，原位生成的亚磷酸酯和α-酮酯的[1,2]-phospha-Brook重排加合物可能作为C1合成子。因此，这项工作补充了 [1 + 4] 环化反应中磷试剂介导的 C1 合成子源。
• A Hydrazine Insertion Route to <i>N</i>′-Alkyl Benzohydrazides by an Unexpected Carbon–Carbon Bond Cleavage
  作者：Ajit Kumar Jha、Rajkiran Kumari、Srinivasan Easwar

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02657

  日期：2019.10.18

  A serendipitous carbon-carbon bond cleavage in the reaction of benzoyl acrylates, derived from Morita-Baylis-Hillman adducts, with hydrazines delivered new N',N'-disubstituted benzohydrazides. The reaction features a regioselective formation of two carbon-nitrogen bonds and works well with a range of acrylates and hydrazines. A brief mechanistic investigation alluded to a cyclic hemiaminal as a plausible

  衍生自Morita-Baylis-Hillman加合物的丙烯酸苯甲酰酯与肼反应中的偶然碳-碳键裂解，生成了新的N'，N'-二取代苯并酰肼。该反应的特征在于两个碳-氮键的区域选择性形成，并且与一系列丙烯酸酯和肼反应良好。简短的机械研究暗示周期性半胱氨酸可能是中间产物。
• Diamine-mediated degradative dimerisation of Morita–Baylis–Hillman ketones
  作者：Ajit Kumar Jha、Anju Kumari、Srinivasan Easwar

  DOI：10.1039/c9cc10068g

  日期：——

  A degradative dimerisation of Morita-Baylis-Hillman ketones was observed in the presence of a primary diamine. The reaction proceeded swiftly to produce methylene-bridged 1,3-dicarbonyl compounds. A brief mechanistic investigation alluded to a retro-Mannich reaction as the key step of the transformation.

  在伯二胺存在下，观察到森田-贝利斯-希尔曼酮的降解性二聚化。反应迅速进行以产生亚甲基桥连的1，3-二羰基化合物。简短的机械研究暗示了曼尼奇的后反应是这一转变的关键步骤。