2-(bromomethyl)-5-phenyltetrahydrofuran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(bromomethyl)-5-phenyltetrahydrofuran
• 英文别名: trans-2-(bromomethyl)-5-phenyltetrahydrofuran；(2S,5S)-2-(bromomethyl)-5-phenyloxolane
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO
• 分子量: 241.128
• InChiKey: OFMRCAISCMLLFI-QWRGUYRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-4-戊烯-1-酮 在 甲酸 、 (S,S)-Ts-DENEB 、 氢溴酸 、 氧气 、 三乙胺 、 magnesium triflate 、 sodium nitrite 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 2-(bromomethyl)-5-phenyltetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  溴的有氧氧化烯醇对溴醚的醚化作用：2-溴甲基5-取代的四氢呋喃的不对称合成

  摘要：

  通过3-丁烯基酮的手性钌催化转移氢化和手性戊烯醇的溴醚化反应，开发了2-溴甲基-5-取代四氢呋喃的不对称合成方法。某些副反应的抑制以高收率提供了具有高对映选择性的所需产物。此外，带有给电子基团的手性戊烯基醇在需氧溴醚化反应中引发底物消旋。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801557

文献信息

• A Radical Version of the Bromo- and the Iodocyclization of Bis(homoallylic) Alcohols— The Synthesis of Halogenated Tetrahydrofurans by Stereoselective Alkoxyl Radical Ring Closures
  作者：Jens Hartung、Rainer Kneuer、Stefanie Laug、Philipp Schmidt、Kristina Špehar、Ingrid Svoboda、Hartmut Fuess

  DOI：10.1002/ejoc.200300107

  日期：2003.10

  A new synthesis of bromo- and iodomethyl-substituted tetrahydrofurans has been devised. The sequence starts with the conversion of aryl-functionalized bis(homoallylic) alcohols 1 into N-alkenoxythiazole-2(3H)-thiones 6 or pyridine-2(1H)-thiones 7. When photolyzed in the presence of appropriate trapping reagents, thiones 6 and 7 efficiently liberated substituted 4-penten-1-oxyl radicals 2, which underwent

  已经设计了溴和碘甲基取代的四氢呋喃的新合成。该序列从芳基官能化的双（高烯丙基）醇 1 转化为 N-链烯氧基噻唑-2(3H)-硫酮 6 或吡啶-2(1H)-硫酮 7 开始。 6 和 7 有效地释放了取代的 4-penten-1-oxyl 自由基 2，其经历了合成有用的 5-exo-trig 环化。环化自由基 3 被 BrCCl3 或足够的碘原子供体（n-C4F9I 或 2-碘-2-甲基丙二酸二乙酯）捕获，以提供卤环化产物 4 或 5。该策略已应用于合成 3-、4 -, 或 5-苯基取代的 2-(1-溴-1-甲基乙基)四氢呋喃 4a-c (75-90%, 36-96% de)，它们不能作为极性的主要产品，例如 NBS 介导的溴环化。从 N-链烯氧基吡啶-2(1H)-硫酮 7 和合适的碘原子供体开始，以类似的方式制备芳基取代的 2-碘甲基四氢呋喃 5 (46-80%)。非对映异构纯碘化物 cis-5
• Addition and in situ halo-cyclization of ω-alkenyl Grignard reagents with aldehydes, ketones, carbon dioxide, and azodicarboxylate
  作者：Yasutomo Yamamoto、Misa Shimizu、Ai Ohara、Akari Miyawaki、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1039/c3nj00765k

  日期：——

  An addition reaction of ω-alkenylmagnesium bromide with aldehydes and consecutive oxidative cyclization with iodobenzene diacetate afforded brominated tetrahydrofuran in one pot. The reaction was also applicable to a one-pot synthesis of 2,5,5-trisubstituted tetrahydrofuran, lactone, and pyrazolidine using a ketone, carbon dioxide, and azodicarboxylate, respectively, as electrophiles. One-pot iodo-

  ω-烯基溴化镁与醛的加成反应和与碘代苯二乙酸的连续氧化环化反应在一个锅中得到溴化四氢呋喃。该反应还适用于分别使用酮，二氧化碳和偶氮二羧酸酯作为亲电子试剂的一锅合成2,5,5-三取代四氢呋喃，内酯和吡唑烷。用烯基碘化镁和氯化物也可以一锅碘和氯环化。
• 光学活性置換テトラヒドロフラン誘導体を合成する方法
  申请人：国立大学法人千葉大学

  公开号：JP2020132543A

  公开（公告）日：2020-08-31

  【課題】本発明によれば、置換テトラヒドロフラン誘導体、特に２−置換−５−置換メチルテトラヒドロフラン誘導体の不斉合成を達成する合成方法を提供する。【解決手段】光学活性アルコールを臭化物イオンの酸素酸化によるブロモエーテル化反応により光学活性置換テトラヒドロフラン誘導体を合成する方法、並びに、ブテニルケトンから光学活性ルテニウム触媒を用いたエナンチオ選択的水素移動型反応を行うことで、光学活性アルコールを合成することを特徴とする方法。【選択図】なし

  根据本发明，提供了一种实现置换四氢呋喃衍生物，特别是2-取代-5-取代甲基四氢呋喃衍生物的不对称合成的合成方法。解决方案包括通过光学活性醇经由溴醚化反应合成光学活性置换四氢呋喃衍生物的方法，以及通过使用光学活性鲁特尼铑催化剂从丁烯酮进行对映选择性的氢转移反应来合成光学活性醇的方法。【选择图】无
• The (Schiff base)vanadium(V) Complex Catalyzed Oxidation of Bromide− A New Method for the in situ Generation of Bromine and Its Application in the Synthesis of Functionalized Cyclic Ethers
  作者：Marco Greb、Jens Hartung、Franz Köhler、Kristina Špehar、Ralph Kluge、René Csuk

  DOI：10.1002/ejoc.200400071

  日期：2004.9

  TBHP, and a vanadium(V) catalyst 5 afforded 6-endo-cyclized products, i.e. brominated tetrahydropyrans, as major compounds. The results from 51V NMR, ESI-MS, and supporting reactivity-selectivity studies indicated that the mechanism of the new bromination reaction consists of vanadium-dependent and vanadium-independent steps. A (Schiff base)vanadium(V) compound 5 is required for activation of TBHP

  （席夫碱）钒（V）配合物 5 与三齿亚胺助剂用作催化剂，用于在非水溶剂中用叔丁基过氧化氢 (TBHP) 氧化 Br−。该反应已用于将取代的 4-戊烯-1-醇转化为 5-外溴环化产物，包括用于合成全反式构型 2,3,4 的非对映异构纯杂环前体， 5-取代的四氢呋喃 2-epi-magnosalicin。用 pyHBr、TBHP 和钒 (V) 催化剂 5 的试剂组合处理 ψ 取代的双（高烯丙基）醇，得到 6-内环化产物，即溴化四氢吡喃，作为主要化合物。51V NMR、ESI-MS、支持反应选择性研究表明，新的溴化反应的机制由依赖钒和非依赖钒的步骤组成。（席夫碱）钒（V）化合物 5 是通过原位形成相应的叔丁基过氧配合物来活化 TBHP 所必需的。该试剂氧化 Br-，在反应条件下提供 Br2 作为活性溴化试剂。由此产生的分子溴以稳定的速率释放到溶液中，并用作在第二个独立于钒的步骤中从双（高烯丙基）醇合成
• Magnesium Lewis Acid Assisted Oxidative Bromoetherification Involving Bromine Transfer from Alkyl Bromides with Aldehydes by Umpolung of Bromide
  作者：Katsuhiko Moriyama、Chihiro Nishinohara、Hideo Togo

  DOI：10.1002/chem.201602055

  日期：2016.8.16

  An oxidative bromoetherification involving a bromine transfer from alkyl bromides upon reacting them with aldehydes in a Grignard reaction with a concurrent oxidation of bromide was developed to provide substituted tetrahydrofurans in high yields. This reaction, which proceeds through two types of bromine transfer, was promoted by the addition of a Brønsted acid. Mechanistic studies suggested that

  已开发出一种氧化溴醚化方法，该方法涉及在格氏反应中溴与烷基溴反应后与溴反应而从烷基溴转移溴，并同时进行溴氧化，从而以高收率提供了取代的四氢呋喃。通过添加布朗斯台德酸促进了通过两种类型的溴转移进行的该反应。机理研究表明，路易斯酸镁活化了次溴酸盐，该次溴酸盐是由溴化物和Oxone反应原位生成的，以提高溴离子（Br +）的亲电性，以实现烯醇的氧化性溴化醚化作用。此外，进行的路易斯镁酸催化的链烯醇的氧化溴代醚化反应以92％的收率提供了环化产物。