2-(buta-2,3-dienyl)malononitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-(buta-2,3-dienyl)malononitrile
• 英文别名: 2-(2',3'-butadienyl)malonitrile；2-(Buta-2,3-dien-1-yl)malononitrile
• 化学式: C₇H₆N₂
• 分子量: 118.138
• InChiKey: YWZVJXBEQHDCBT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-氰基-3-苯基丙烯酸甲酯 、 2-(buta-2,3-dienyl)malononitrile 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以65%的产率得到1,3,3-Tricyano-2-phenyl-5-vinyl-cyclopentanecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Novel Palladium Catalyzed Formal [3 + 2] Cycloaddition via Hydrocarbonation Reactions of Allenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo982208x
• 作为产物：
  描述：

  buta-2,3-dienyl 4-methylbenzenesulfonate 、 丙二腈 在 sodium hydride 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 13.0h， 以1.16 g的产率得到2-(buta-2,3-dienyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  胺/过渡金属联合催化中的非循环催化剂协同作用：双环[3.2.0]庚烷作为共催化对映选择性碳环化的关键物种

  摘要：

  公开了胺/金属联合催化中非循环催化剂协同性的存在。胺/金属共催化的对映选择性迈克尔/碳环化级联反应在丙二烯和α,β-不饱和醛之间的实验和密度泛函理论研究表明，双催化剂可以进行非循环协同，从而获得稳定的双环[3.2. 0]庚烷物质，限制碳环产物的形成。对这种助催化剂协同作用模式的深入了解为迄今为止的手性胺/金属共催化反应提供了新的思路，并为改进此类对映选择性反应的未来设计提供了更深入的理解。

  DOI：

  10.1002/adsc.202101225

文献信息

• Reverse of Regioselectivity in Intramolecular Nucleophilic Substitution of π-Allyl Palladium Species. Highly Selective Formation of Vinylic Cyclopropanes via the Pd(0)-Catalyzed Coupling−Cyclization Reaction of Organic Iodides with 2-(2‘,3‘-Dienyl)malonates
  作者：Shengming Ma、Shimin Zhao

  DOI：10.1021/ol006165u

  日期：2000.8.1

  Vinylic cyclopropanes were formed highly selectively via the Pd(PPh(3))(4)-catalyzed insertion-intramolecular nucleophilic substitution reaction of aryl or 1-alkenyl iodides with 2-(2', 3'-dienyl)malonates. The regioselectivity observed here is different from what was reported by Cazes et al.

  乙烯基环丙烷通过Pd（PPh（3））（4）催化的芳基或1-链烯基碘化物与2-（2'，3'-二烯基）丙二酸酯的插入-分子内亲核取代反应而高度选择性地形成。此处观察到的区域选择性与Cazes等人报道的不同。
• An Allene Approach to Tetrahydrofuran-Fused Bicyclo[2.2.2]oct-2-enes
  作者：Shihua Song、Chunling Fu、Xin Huang、Shengming Ma

  DOI：10.1002/adsc.201701407

  日期：2018.3.1

  An efficient access to tetrahydrofuran‐fused bicyclo[2.2.2]oct‐2‐enes via palladium‐catalyzed cyclization of oxygen‐tethered 2,7‐alkadiynylic carbonates with 2‐(buta‐2,3‐dienyl)malononitrile has been developed. Perfect chiral induction was observed when a substituent was introduced to the propargylic position affording the optically active polycyclic products of both enantiomers. Control experiments

  通过钯催化氧连接的2,7-链二炔碳酸酯与2-（buta-2,3-dienyl）丙二腈的钯催化环化反应，可以有效地获得四氢呋喃稠合的双环[2.2.2] oct-2-烯。当将取代基引入炔丙基位置时，观察到完美的手性诱导，提供两种对映体的光学活性多环产物。对照实验表明，2,7-链二炔碳酸酯的氧链和艾伦中的两个氰基对于该转化是必不可少的。
• Off‐Cycle Catalyst Cooperativity in Amine/Transition Metal Combined Catalysis: Bicyclo[3.2.0]heptanes as Key Species in Co‐Catalytic Enantioselective Carbocyclizations
  作者：Samson Afewerki、Guangning Ma、Luca Deiana、Hongli Wu、Genping Huang、Armando Córdova

  DOI：10.1002/adsc.202101225

  日期：2022.4.12

  existence of off-cycle catalyst cooperativity in amine/metal combined catalysis is disclosed. The experimental and density functional theory study of the amine/metal co-catalyzed enantioselective Michael/carbocyclization cascade reaction between allenes and α,β-unsaturated aldehydes reveals that the dual catalysts can perform off-cycle cooperativity that gives access to stable bicyclo[3.2.0]heptane

  公开了胺/金属联合催化中非循环催化剂协同性的存在。胺/金属共催化的对映选择性迈克尔/碳环化级联反应在丙二烯和α,β-不饱和醛之间的实验和密度泛函理论研究表明，双催化剂可以进行非循环协同，从而获得稳定的双环[3.2. 0]庚烷物质，限制碳环产物的形成。对这种助催化剂协同作用模式的深入了解为迄今为止的手性胺/金属共催化反应提供了新的思路，并为改进此类对映选择性反应的未来设计提供了更深入的理解。
• Novel Palladium Catalyzed Formal [3 + 2] Cycloaddition via Hydrocarbonation Reactions of Allenes
  作者：Masaki Meguro、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo982208x

  日期：1999.2.1