(2S,4S)-N,N-diethyl-3-isopropyl-4-methyl-1,3,2-oxazaphospholidin-2-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环化合物
• 英文名称: (2S,4S)-N,N-diethyl-3-isopropyl-4-methyl-1,3,2-oxazaphospholidin-2-amine
• 英文别名: (2S,4S)-N,N-diethyl-4-methyl-3-propan-2-yl-1,3,2-oxazaphospholidin-2-amine
• 化学式: C₁₀H₂₃N₂OP
• 分子量: 218.279
• InChiKey: UAVDWAXXCXWCFX-HZMBPMFUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  15.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二乙基二氯磷 、 (S)-2-异丙基氨基-1-丙醇 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2R,4S)-N,N-diethyl-3-isopropyl-4-methyl-1,3,2-oxazaphospholidin-2-amine 、 (2S,4S)-N,N-diethyl-3-isopropyl-4-methyl-1,3,2-oxazaphospholidin-2-amine
  参考文献：
  名称：

  草酸磷酰胺的酰亚胺-酰胺重排：手性路易斯碱合成中的应用研究

  摘要：

  首次报道了路易斯酸催化的氧杂氮磷酰亚胺的酰亚胺-酰胺重排为重氮磷酰胺。尽管与先前报道的路易斯酸催化的二氧杂磷酰亚胺的酰亚胺-酰胺重排与氧杂磷酰胺类相似，我们显示该重排是通过不同的机理进行的，而不涉及低聚中间体的形成。通过适当的三价磷化合物与叠氮化物的Staudinger反应并在添加BF 3 ·OEt 2之后原位制备草氮磷酰亚胺进行重排为相应的二氮磷磷酰胺。我们发现，重排发生时，磷原子处的构型得以保留，而重排碳原子处的构型反转。当从手性的1,2-氨基醇（在经历重排的碳原子上取代）开始时，会获得非对映异构体的混合物，但在整个转化过程中，在形成三价磷化合物时最初获得的非对映异构体比例得以维持。这意味着如果将重排用于制备在磷原子上具有确定的立体化学的手性磷酰胺，则应在制备三价磷前体时获得高的非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.09.079

文献信息

• Imide–amide rearrangement of oxazaphosphorimidates: studies towards the application to the synthesis of chiral Lewis bases
  作者：Eurico J. Cabrita、Carlos A.M. Afonso、A. Gil Santos

  DOI：10.1016/j.tet.2004.09.079

  日期：2004.12

  oxazaphosphorimides are prepared in situ by the Staudinger reaction of the appropriate trivalent phosphorus compound with an azide and after the addition of BF3·OEt2, undergo rearrangement to the corresponding diazaphosphoramides. We have found that the rearrangement occurs with retention of configuration at the phosphorus atom and inversion of configuration at the rearranged carbon atom. When starting from chiral

  首次报道了路易斯酸催化的氧杂氮磷酰亚胺的酰亚胺-酰胺重排为重氮磷酰胺。尽管与先前报道的路易斯酸催化的二氧杂磷酰亚胺的酰亚胺-酰胺重排与氧杂磷酰胺类相似，我们显示该重排是通过不同的机理进行的，而不涉及低聚中间体的形成。通过适当的三价磷化合物与叠氮化物的Staudinger反应并在添加BF 3 ·OEt 2之后原位制备草氮磷酰亚胺进行重排为相应的二氮磷磷酰胺。我们发现，重排发生时，磷原子处的构型得以保留，而重排碳原子处的构型反转。当从手性的1,2-氨基醇（在经历重排的碳原子上取代）开始时，会获得非对映异构体的混合物，但在整个转化过程中，在形成三价磷化合物时最初获得的非对映异构体比例得以维持。这意味着如果将重排用于制备在磷原子上具有确定的立体化学的手性磷酰胺，则应在制备三价磷前体时获得高的非对映选择性。