lithium tert-butyl sulfinate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 亚磺酸及其衍生物
• 英文名称: lithium tert-butyl sulfinate
• 英文别名: tetrt-butylsulfinate；2-methyl-propane-2-sulfinic acid; lithium salt；Lithium;2-methylpropane-2-sulfinate
• 化学式: C₄H₉O₂S*Li
• 分子量: 128.121
• InChiKey: CEELTUPWGUESRZ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.33
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-penten-2-yl acetate 、 lithium tert-butyl sulfinate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 四己基溴化铵 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-二苯基磷苯甲酰) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 100.0h， 以51%的产率得到(-)-(R,E)-4-(2-methylpropane-2-sulfonyl)-pent-2-ene
  参考文献：
  名称：

  高度选择性的钯催化的动力学拆分和外消旋烯丙基碳酸酯的对映选择性被硫亲核试剂取代：烯丙基硫化物，烯丙基砜和烯丙基醇的不对称合成。

  摘要：

  我们描述了高选择性钯催化的消旋环状烯丙基碳酸酯rac-1 ac和消旋非环状烯丙基碳酸酯rac-3aa和rac-3 ba通过与叔丁基亚磺酸盐，甲苯基亚磺酸盐，苯基亚磺酸盐阴离子和2-嘧啶硫醇反应而得到的动力学拆分。 N，N′-（1R，2R）-1，2-环己烷二基双[2-（二苯基膦基）-苯甲酰胺]（BPA）作为配体。选择性以回收的底物和产物的收率和ee值以及选择性因子S表示。在BPA存在下，碳酸环己烯酯1 a（> / = 99％ee）与2-嘧啶硫醇的反应显示出在所使用的条件下，相对于烯丙基底物的总体拟零级动力学。还描述了环状和非环状烯丙基叔丁基砜2aa，2b，2c，2d和4ac以及环状和非环状烯丙基2-嘧啶基-2-的高选择性钯催化的不对称合成。在BPA存在下，分别从相应的外消旋碳酸根，亚磺酸根阴离子和硫醇分别得到吡啶基-和4-氯苯基硫化物5aa，5b，5ab，6aa-ac，6ba和6bb。E-构

  DOI：

  10.1002/chem.200204657
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基锂 在 二氧化硫 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 lithium tert-butyl sulfinate
  参考文献：
  名称：

  Arylation of Lithium Sulfinates with Diaryliodonium Salts: A Direct and Versatile Access to Arylsulfones

  摘要：

  An efficient, transition-metal-free arylation of lithium sulfinates, which are readily accessible from reactions of organolithium reagents with sulfur dioxide, is described. Based on this method, a practical protocol for the direct transformation of (hetero)arenes and (hetero)aromatic halides into diarylsulfones was developed.

  DOI：

  10.1021/ol402235v
• 作为试剂：
  描述：

  3-penten-2-yl acetate 、 lithium butane-1-sulfinate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 chiral ligand derived from (R,R)-1,2-diaminocyclohexane 、 四己基溴化铵 、 lithium tert-butyl sulfinate 作用下， 生成 (R,E)-4-(n-butylsulfonyl)pent-2-ene 、 (-)-(R,E)-4-(2-methylpropane-2-sulfonyl)-pent-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Pd-catalyzed asymmetric synthesis of allylic tert-butyl sulfones and sulfides: Kinetic resolution of the allylic substrate by a chiral Pd-complex

  摘要：

  The acyclic and cyclic allylic tert-butyl sulfones 3, ent-3, 11a, 11b and 15a-c of 89-98% ee were synthesized in 40-92% yield by a Pd-catalyzed reaction of the respective allylic acetates and carbonates rac-1a, rac-1b, rac-10a, rac-10b and rac-14a-c with LiO(2)St-Bu in the presence of the chiral ligands 2a, ent-2b and 12. Formation of the n-butyl sulfones 13a and 13b of 95% ee was observed. Reactions of rac-1a and 1b/ent-1b with LiO(2)St-Bu in the presence of 2a and ent-2b, respectively, in THF under heterogeneous conditions were accompanied by a kinetic resolution of the allylic substrates. The faster reacting allylic substrate and the preferentially formed sulfone had the same absolute configuration. The allylic tert-butyl sulfide 17 of 92% ee was obtained in 63% yield by the Pd-catalyzed reaction of rac-1b with Me(3)SiSt-Bu in the presence of ent-2b. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00601-0

文献信息

• Experimental and Theoretical Investigation of the Enantiomerization of Lithium α-tert-Butylsulfonyl Carbanion Salts and the Determination of Their Structures in Solution and in the Crystal
  作者：Roland Scholz、Gunther Hellmann、Susanne Rohs、Gerhard Raabe、Jan Runsink、Diana Özdemir、Olaf Luche、Thomas Heß、Alexander W. Giesen、Juliana Atodiresei、Hans J. Lindner、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1002/ejoc.201000409

  日期：2010.8

  and [R 1 C(R 2 )SO 2 Ph]Li ˙ 2diglyme [R 1 = R 2 = Me, Et; R 1 -R 2 = = (CH 2 )5] showed them to be O-Li contact ion pairs (CIPs). The monomers and dimers have a C α -S conformation in which the lone-pair orbital at the C α atom bisects the O-S-O angle and a significantly shortened C α -S bond. The C α atom of [R 1 C(R 2 )SO 2 R 3 ]Li·L n (R' = Ph; R 3 = Ph, tBu) is planar, whereas the C α atom of

  [R 1 C(R 2 )SO 2 R 3 ]Li（R 1 ，R 2 = 烷基，苯基；R 3 = Ph、tBu、金刚烷基、CEt 3 ）在 [D 8 ]THF 中的动态 NMR (DNMR) 光谱已经表明 S-tBu、S-金刚烷基和 S-CEt 3 衍生物比它们的 S-Ph 类似物具有显着更高的对映异构化屏障。C α -S 键旋转最有可能是在 S 原子上带有一个庞大基团和在 C α 原子上带有两个取代基的盐的对映异构化的速率决定步骤。[Me(Ph)-SO 2 tBu] 的从头算计算给出了关于两个 C α -S 旋转势垒的信息，这两个势垒受空间效应支配。[R 1 C(R 2 )SO 2 tBu]Li 在 -108 °C 下的 THF 中的冷冻检查显示存在单体和二聚体。[R 1 C(R 2 )SO 2 tBu]Li·L n (R 1 = Me, Et, tBuCH 2 , PhCH 2 , tBu;
• Chiral Lithiated Allylic α-Sulfonyl Carbanions: Experimental and Computational Study of Their Structure, Configurational Stability, and Enantioselective Synthesis
  作者：Frank Gerhards、Nicole Griebel、Jan Runsink、Gerhard Raabe、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1002/chem.201503123

  日期：2015.12.1

  of sulfone (R)‐EtCHCHCH(Et)SO2tBu (94 % ee) with nBuLi in THF at −105 °C occurred with a calculated enantioselectivity of 93 % ee and gave carbanion (M)‐[EtCHCHC(Et)SO2tBu]Li, the deuteration and alkylation of which with CF3CO2D and MeOCH2I, respectively, proceeded with high enantioselectivities. Time‐dependent deuteration of the enantioenriched carbanion (M)‐[EtCHCHC(Et)SO2tBu]Li in THF gave a

  的X射线晶体结构分析的锂化烯丙基α-磺酰基负碳离子[CH 2 CHC（Me）的SO 2 PH]李⋅二甘醇二甲醚，[ C ^ C ^ 6 ħ 8 SO 2吨卜]李⋅ PMDETA和[ C ^ C ^ 7 ħ 10 SO 2吨卜]李⋅ PMDETA显示二聚体和单体CIP中，具有几乎平坦的阴离子个C原子的，只有ö 李键，几乎平面烯丙基单元具有较强的ç  C键长度交替和s-反绕C1构象 C2 。他们采用C1S构象，与通常在烷基和芳基取代的α-磺酰基碳负离子上发现的构象相似。[EtCH 3 CHC（Et）SO 2 t Bu] Li在THF中的结晶在164 K下发现，单体与二聚体之间的平衡比为83:17，这与低温NMR光谱法相似。根据NMR光谱，C1处的孤对轨道与CC双键强烈相互作用。低温6栗，1个h的NOE实验[EtCHCHC（ET）SO 2吨卜]锂在THF点仅具有ö单体CIP中之间的平衡李键并且具有均为O
• Palladium-catalyzed kinetic resolution of racemic cyclic and acyclic allylic carbonates with sulfur nucleophiles
  作者：Hans-Joachim Gais、Nicole Spalthoff、Thomas Jagusch、Michael Frank、Gerhard Raabe

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00523-2

  日期：2000.5

  Trost ligand in combination with S-nucleophiles effects the kinetic resolution of cyclic and acyclic allylic carbonates with excellent levels of enantioselectivity to give enantiomerically highly enriched allylic carbonates as well as allylic sulfones and sulfides. This method allows also for a new access to enantiopure cyclic allylic alcohols.

  带有Trost配体与S-亲核试剂结合的手性Pd（0）配合物可实现具有出色对映选择性的环状和无环烯丙基碳酸酯的动力学拆分，从而得到对映体高度富集的烯丙基碳酸酯以及烯丙基砜和硫化物。该方法还允许新获得对映纯的环状烯丙基醇。
• Synthesis of Vitamin A via Sulfones: A C15 Sulfone Route
  作者：P. S. Manchand、M. Rosenberger、G. Saucy、P. A. Wehrli、H. Wong、L. Chambers、M. P. Ferro、W. Jackson

  DOI：10.1002/hlca.19760590207

  日期：1976.3.10

  AbstractA Synthesis of vitamin A has been achieved by alkylating a β‐ionylidene‐ethyl (C15) aromatic sulfone with 1‐acetoxy‐3‐chlormethyl‐2‐butene (C5) followed by elimination of the corresponding sulfinic acid.
• An improved preparation of sulfinate salts and their Michael addition to enones
  作者：Harold W. Pinnick、Michael A. Reynolds

  DOI：10.1021/jo01315a043

  日期：1979.1