N-[1'-(4''-nitrophenyl)-2'-methylene-3'-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[1'-(4''-nitrophenyl)-2'-methylene-3'-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-[2-methylidene-1-(4-nitrophenyl)-3-oxobutyl]benzenesulfonamide
• 化学式: C₁₈H₁₈N₂O₅S
• 分子量: 374.417
• InChiKey: CFMQXJDYSVMTPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯亚磺酸 、 N-[1'-(4''-nitrophenyl)-2'-methylene-3'-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide 以 氯仿 为溶剂， 反应 5.0h， 以58%的产率得到(Z)-3-Benzenesulfonylmethyl-4-(4-nitro-phenyl)-but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  在室温下通过sp 3 C-N键裂解实现亚磺酸与磺酰胺的无催化剂烷基化

  摘要：

  通过在室温下通过sp 3 C-N键裂解，开发了一种前所未有的亚磺酸与磺酰胺的无催化剂烷基化反应。在没有外部催化剂和添加剂的情况下，各种各样的N-苄基和N-烯丙基磺酰胺与亚磺酸偶联，以中等至极好的收率得到结构多样化的砜。此外，N-（2-酰基）烯丙基磺酰胺与亚磺酸的反应提供了具有独有的Z选择性的三取代烯丙基砜的便利途径。

  DOI：

  10.1021/ol900788r
• 作为产物：
  描述：

  N-tosyl-4-nitrobenzaldimine 、 丁烯酮 在 三苯基膦 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 N-[1'-(4''-nitrophenyl)-2'-methylene-3'-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Aza-Morita-Baylis-Hillman反应：力学和动力学研究

  摘要：

  已在多种溶剂，多种亚胺底物以及PPh 3和对硝基苯酚的各种组合作为催化剂体系中研究了aza-Morita-Baylis-Hillman（aza-MBH）反应。测得的动力学数据表明，溶剂和质子助催化剂的作用密切相关。这些结果最容易与涉及两性离子中间体在催化循环中可逆质子化的机理模型相吻合，这也得到31 P NMR光谱学和量子化学研究的支持。

  DOI：

  10.1002/chem.201204006

文献信息

• The aza-Morita–Baylis–Hillman reaction of electronically and sterically deactivated substrates
  作者：Christoph Lindner、Raman Tandon、Yinghao Liu、Boris Maryasin、Hendrik Zipse

  DOI：10.1039/c2ob07058h

  日期：——

  The aza-Morita–Baylis–Hillman (azaMBH) reaction has been studied for electronically and sterically deactivated Michael acceptors. It is found that electronically deactivated systems can be converted with electron-rich phosphanes and pyridines as catalysts equally well. For sterically deactivated systems clearly better catalytic turnover can be achieved with pyridine catalysts. This is in accordance with the calculated affinities of the catalysts towards different Michael-acceptors.

  aza-Morita-Baylis-Hillman (azaMBH) 反应已经针对电子和立体位阻去活化的Michael受体进行了研究。研究发现，电子去活化的系统可以通过使用富电子的膦和吡啶作为催化剂同样良好地进行转换。对于立体位阻去活化的系统，使用吡啶催化剂可以更明显地提高催化转化率。这与催化剂对不同Michael受体的计算亲和力相符合。
• Lewis Base Effects in the Baylis−Hillman Reaction of Imines with Methyl Vinyl Ketone
  作者：Min Shi、Yong-Mei Xu

  DOI：10.1002/1099-0690(200202)2002:4<696::aid-ejoc696>3.0.co;2-n

  日期：2002.2

  In the Baylis-Hillman reaction of N-benzylidene-4-methylbenzenesulfonamide with methyl vinyl ketone (MVK), we found that, in the presence of a catlytic amount of DMAP, PPh^3 or DABCO as Lewis base, jthe Baylis-Hillman reaction can be greatly accelerated to give the normmal Baylis-Hillman adducts 1 in good or jvery jhigh yields. However, with Pbu^3 as a Lewis base, the abnormal Baylis-Hillman adducts

  在N-亚苄基-4-甲基苯磺酰胺与甲基乙烯基酮(MVK)的Baylis-Hillman反应中，我们发现，在催化量的DMAP、PPh^3或DABCO作为路易斯碱存在下，Baylis-Hillman反应可以大大加速以提供正常的 Baylis-Hillman 加合物 1 的良好或非常高的产量。然而，以Pbu^3为路易斯碱，在相同的反应条件下形成了异常的Baylis-Hillman加合物2和3。还检查了取代基的影响并提出了合理的反应机制。
• Polymer-Supported Lewis Bases for the Baylis–Hillman Reaction
  作者：Jin-Wen Huang、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.200303072

  日期：2003.8

  of polymer-supported Lewis bases such as PEG4600-(PPh2)2 and poly(DMAP) in the Baylis–Hillman reactions of N-tosylimines (ArCHNTs) 1 or the corresponding arenecarbaldehydes with α,β-unsaturated ketones has been investigated. The corresponding Baylis–Hillman adducts are obtained in good yields. The polymer-supported Lewis bases can be easily recovered by filtration and the Lewis base PEG4600-(PPh2)2

  已经在N-甲苯胺（ArCHNTs）1或相应的芳烃甲醛与α，β-不饱和酮的Baylis-Hillman反应中使用了聚合物支持的Lewis碱，例如PEG 4600-（PPh 2）2和聚（DMAP）。调查。相应的Baylis-Hillman加合物的收率很高。可以容易地通过过滤回收聚合物负载的路易斯碱，并且可以通过用LiAlH 4和CeCl 3还原来复制路易斯碱PEG 4600-（PPh 2）2。
• Immobilized DMAP Derivatives Rivaling Homogeneous DMAP
  作者：Valerio D'Elia、Yinghao Liu、Hendrik Zipse

  DOI：10.1002/ejoc.201001507

  日期：2011.3

  alkynes was utilized to covalently attach derivatives of 4-(dimethylamino)pyridine (DMAP) to a polystyrene resin (PS) support. The catalytic potential of these constructs as determined in acylation and aza-Morita–Baylis–Hillman reactions far exceeds that of commercially available DMAP-PS resins and is fully competitive with DMAP in homogeneous solution.

  叠氮化物和炔烃之间的铜催化 Huisgen 反应用于将 4-（二甲氨基）吡啶 (DMAP) 的衍生物共价连接到聚苯乙烯树脂 (PS) 载体上。在酰化和 aza-Morita-Baylis-Hillman 反应中确定的这些构建体的催化潜力远远超过市售 DMAP-PS 树脂的催化潜力，并且在均相溶液中与 DMAP 完全竞争。
• Highly Efficient aza-Baylis−Hillman Reaction of <i>N</i>-Tosylated Imines with MVK, Acrolein, and Phenyl Acrylate or α-Naphthyl Acrylate:  Lewis Base Effects and A Convenient Method to Synthesize α,β-Unsaturated β-Amino Carbonyl Compounds
  作者：Yong-Mei Xu、Min Shi

  DOI：10.1021/jo035103p

  日期：2004.1.1

  This paper describes several highly efficient aza-Baylis-Hillman reactions of N-tosylated imines with MVK, acrolein, and phenyl acrylate or alpha-naphthyl acrylate in the presence of a Lewis base. In most cases, the reaction can be completed within 1 h using the appropriate Lewis base catalyst. An efficient method to synthesize beta-amino ketones, aldehydes and esters in high yields and short reaction time has been developed.