N-lithio p-chloroaniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-lithio p-chloroaniline
• 英文别名: lithium;(4-chlorophenyl)azanide
• 化学式: C₆H₅ClN*Li
• 分子量: 133.506
• InChiKey: VDJWAVWAGFWNIH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.03
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-lithio p-chloroaniline 在 N-lithio p-chloroaniline 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 4,4-ethylenedioxy-1-[N-(4-chlorophenyl)amino]cyclohexanecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过亚磺酰基氮丙啶由酮和氯甲基对甲苯基亚砜合成α-季α-氨基醛，包括不对称合成

  摘要：

  1-氯乙烯基治疗p -甲苯基砜，由酮和氯制备p -甲苯基砜，用Ñ -lithio芳基胺导致良好的形成sulfinylaziridines的产量高。用N-硫代苯胺或N-硫代对氯苯胺处理亚磺酰基氮丙啶，以高收率得到α-季α-氨基醛。由α-季α-氨基醛获得α-季α-氨基酸酯和β-季β-氨基醇。当旋光性氯甲基p在该步骤中使用了甲苯基亚砜，从而实现了一种光学活性α-季α-氨基醛的合成方法。描述了用于形成亚磺酰基氮丙啶的反应机理，包括不对称诱导。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.03.067
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯胺 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 N-lithio p-chloroaniline
  参考文献：
  名称：

  Insecticidal Triazines and Pyrimidines

  摘要：

  本发明描述了新型三嗪、相关的嘧啶及其在控制昆虫方面的应用。该发明还包括新的合成方法、制备化合物的中间体、含有该化合物的杀虫剂组合物以及使用该化合物控制昆虫的方法。

  公开号：

  US20120022066A1
• 作为试剂：
  描述：

  8-[Chloro-(toluene-4-sulfinyl)-methylene]-1,4-dioxa-spiro[4.5]decane 在 N-lithio p-chloroaniline 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4,4-ethylenedioxy-1-[N-(4-chlorophenyl)amino]cyclohexanecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  由环酮通过亚磺酰基氮丙啶类化合物合成环状α-氨基醛，氨基醇和α-氨基酸甲酯的新方法

  摘要：

  由环酮和氯甲基对甲苯基亚砜分三步以高收率处理1-氯乙烯基对甲苯基亚砜，得到高收率的亚磺酰基氮丙啶。在用N-硫代苯胺苯胺或N-硫代对氯苯胺处理时，亚磺酰基氮丙啶高产率地得到α-氨基醛。将α-氨基醛以中等至良好的产率转化为氨基醇和α-氨基酸甲基酯。该方法提供了从环状酮合成环状α-季α-氨基醛，氨基醇和α-氨基酸衍生物的有效方法。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.03.124

文献信息

• Preparation, Structure, and Reactivities of Amido-Bridged Dinuclear Rhodium(III) and Rhodium(II) Complexes
  作者：Hiroyuki Matsuzaka、Teruo Kamura、Ko Ariga、Yuko Watanabe、Takashi Okubo、Tomohiko Ishii、Masahiro Yamashita、Mitsuru Kondo、Susumu Kitagawa

  DOI：10.1021/om990844v

  日期：2000.2.1

  dinuclear Rh(III) complex [Cp*Rh(μ2-NH)2C10H6-1,8}(μ2-X)RhCp*]X (3a, X = Cl; 3b, X = Br), which further converted to the Rh(II) complex Cp*Rh(μ2-NH)2C10H6-1,8}RhCp* (4) by Na/Hg reduction. Treatment of 4 with benzyl bromides produced 3b and the corresponding bibenzyl derivatives, whereas protonation of 4 with CF3CO2H afforded [Cp*Rh(μ2-NH)2C10H6-1,8}(μ2-H)RhCp*]O2CCF3 (5). Complex 2a also reacted

  的[Cp * RHX（μ的反应2 -X）] 2（2A ;，X =氯2b中，X =溴）与（灵）2 Ç 10 ħ 6 -1,8-得到新颖酰氨基-桥连的双核铑（III ）复杂的[Cp *的Rh （μ 2 -NH）2 ç 10 ħ 6 -1,8}（μ 2 -X）RHCP *] X（图3a，X =氯;图3b，X =溴），其进一步转化到的Rh（II）配合物的Cp *的Rh （μ 2 -NH）2 ç 10 ħ 6 -1,8-} RHCP *（4）由钠/汞减少。治疗4用苄基溴化物产生图3b和相应的联苄的衍生物，而质子化4与CF 3 CO 2 H ^得到的[Cp *的Rh （μ 2 -NH）2 Ç 10 ħ 6 -1,8}（μ 2 -H）RHCP *] O 2 CCF 3（5）。复杂的图2a还与2当量的LiNHC反应6 ħ 4 R- p到产率的[Cp *的Rh（μ 2 -NHC 6 H ^ 4 R- p）3
• Synthesis of Aromatic Urea Herbicides by the Selenium-assisted Carbonylation using Carbon Monoxide With Sulfur
  作者：Takumi Mizuno、Takanobu Kino、Takatoshi Ito、Toshiyuki Miyata

  DOI：10.1080/00397910008087206

  日期：2000.4.1

  Commercially useful aromatic urea herbicides were synthesized in good yields from lithium amides of aromatic amines with thiocarbamates, which were prepared by the selenium-assisted carbonylation of secondary amines with carbon monoxide and sulfur under mild conditions.

  摘要 在温和条件下，通过仲胺与一氧化碳和硫的硒辅助羰基化反应制备了芳香胺与硫代氨基甲酸酯的氨基化锂，以良好的收率合成了商业上有用的芳香脲类除草剂。
• Functionalized imido-bridged Ti(iv) complexes as new building blocks for supramolecular arrangements: generation of a 1D structure through a Mg–Cl⋯I–C halogen bonding interaction
  作者：Fernando Vidal、Mª Angeles Dávila、Ainhoa San Torcuato、Pilar Gómez-Sal、Marta E. G. Mosquera

  DOI：10.1039/c3dt32943g

  日期：——

  The new functionalized aryl-imido-bridged cyclopentadienyl titanium compounds [TiCl(η5-C5Me5)μ-NR}]2, R = 4-X-C6H4 (X = CN (2a), X = Cl (2b), X = I (2c), X = (OMe) (2d)); 3,5-(OMe)2C6H3 (2e) were prepared and their appropriateness as building blocks for constructing supramolecular structures was evaluated. The presence of a functional group in the para position within the aryl-imido ligand leads to

  新的官能化芳基-亚氨基-桥接的环戊二烯钛化合物[的TiCl（η 5 -C 5我5）μ-NR}] 2，R = 4-XC 6 H ^ 4（X = CN（图2a）中，X = Cl（上2b），X = I（2c），X =（OMe）（2d））; 制备了3,5-（OMe）2 C 6 H 3（2e），并评估了它们作为构建超分子结构的基础材料的适用性。芳基-亚氨基配体内对位的官能团的存在导致2a的1D排列的形成，2c和2d通过卤素键或氢键相互作用。特别是，亚氨基钛络合物2c与合成中生成的[MgCl 2 ·（THF）4 ]单元形成超分子链，其中金属片段通过C–I⋯Cl–Mg卤素键相互作用（XB）连接，第2组金属中的第一个示例，其中出现XB基序M–Cl⋯I–C。
• Unprecedented reaction of bridged bis(guanidinate) lanthanide complexes: sterically induced deprotonation
  作者：Chuanyong Wang、Xingmin Zhang、Mingqiang Xue、Yong Zhang、Qi Shen

  DOI：10.1039/c3dt32882a

  日期：——

  Reaction of LnCl3 with a lithium salt of bridged bis(guanidinate) bearing a rigid naphthalene linker [Li2LH2}2Li2] (LH2 = 1,8-C10H6NC(NiPr)(NHiPr)}2) (1), which was synthesized by the reaction of 1,8-diaminonaphthalene with 2 equiv. of nBuLi, followed by treatment with 2 equiv. of N,N′-diisopropylcarbodiimide, yielded the chlorides [LnClLH2}] (Ln = Yb (2), Y (3)) in good yields. Metathesis reaction of 2 and 3 with NaN(SiMe3)2 did not afford the corresponding amide complexes, but the deprotonation products of [LnLH}]2 (LH = 1,8-C10H6NC(NiPr)(NHiPr)}NC(NiPr)2}; Ln = Yb (4), Y (5)) were isolated instead. The LH in 4 and 5 both act as a bridging ligand binding to two metals in a μ–η1:η2:η2 fashion, and the re-arrangement of LH occurred during the reaction. The size of the amido group was found to have a great influence on the outcome of the metathesis reaction. Reaction of 2 with bulky NaNH(C6H3iPr2-2,6) afforded 4 as the only product, whereas the same reaction with less bulky LiNH(C6H4Cl-4) and LiNH(C6H4CH3-4) led to the corresponding amides, [YbLH2}(NHC6H4Cl-4)]2 (6) and [YbLH2}(NHC6H4CH3-4)]2 (7), respectively. The re-arrangement of ligands was also observed in both cases. A possible pathway for the deprotonation of LH2 was discussed. Molecular structures of 1–7 were determined by X-ray single crystal analysis.

  determined by the
• A novel synthesis of cyclic α-amino aldehydes, amino alcohols, and α-amino acid methyl esters from cyclic ketones through sulfinylaziridines
  作者：Hiroyuki Ota、Toshio Chyouma、Shuyu Iso、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.03.124

  日期：2004.5

  were synthesized from cyclic ketones and chloromethyl p-tolyl sulfoxide in three steps in good yields, with N-lithio arylamines gave sulfinylaziridines in high yields. On treatment with N-lithio aniline or N-lithio p-chloroaniline, the sulfinylaziridines gave α-amino aldehydes in high yields. The α-amino aldehydes were converted to amino alcohols and α-amino acid methyl esters in moderate to good yields

  由环酮和氯甲基对甲苯基亚砜分三步以高收率处理1-氯乙烯基对甲苯基亚砜，得到高收率的亚磺酰基氮丙啶。在用N-硫代苯胺苯胺或N-硫代对氯苯胺处理时，亚磺酰基氮丙啶高产率地得到α-氨基醛。将α-氨基醛以中等至良好的产率转化为氨基醇和α-氨基酸甲基酯。该方法提供了从环状酮合成环状α-季α-氨基醛，氨基醇和α-氨基酸衍生物的有效方法。