3,4-difluorophenyltriethoxysilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,4-difluorophenyltriethoxysilane
• 英文别名: (3,4-Difluorophenyl)triethoxysilane；(3,4-difluorophenyl)-triethoxysilane
• 化学式: C₁₂H₁₈F₂O₃Si
• 分子量: 276.355
• InChiKey: JOXGWJFCIVGDRW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.22
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1-金刚烷基)苯甲酰胺 、 3,4-difluorophenyltriethoxysilane 在 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 copper diacetate 、 silver fluoride 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 四氢呋喃 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以79%的产率得到N-Adamantyl-2-(3,4-difluorophenyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  铱诱导的C–H键芳基化通过氧化诱导的还原消除实现

  摘要：

  原则上，C–H键的直接芳基化是制备包含碳-芳基片段的增值分子的有效方法。不幸的是，当前可用的合成方法不足以有效替代常规的交叉偶联反应。我们认为主要的问题在于催化循环的后期，在该阶段的还原消除会产生所需的碳芳基键。因此，我们制定了一种策略，其中关键中间体的Ir（III）中心首先被氧化为Ir（IV）。密度泛函理论计算表明，与Ir（III）相比，该氧化配合物的还原消除势垒降低了近19 kcal mol –1。）对应对象。各种实验证实了这一预测，提供了一种新的方法，该方法能够在室温下直接芳构化CH键，具有广泛的底物范围，并具有良好的收率。这项工作强调了中间体的氧化态如何可以有针对性地定向以催化原本不可能的反应。

  DOI：

  10.1038/nchem.2900
• 作为产物：
  描述：

  三乙氧基硅烷 、 3,4-二氟溴苯 在 bis(acetonitrile)(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 四丁基碘化铵 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以76%的产率得到3,4-difluorophenyltriethoxysilane
  参考文献：
  名称：

  铑（I）催化的芳基卤化物与三乙氧基硅烷的甲硅烷基化：芳基三乙氧基硅烷的实用合成路线。

  摘要：

  [反应：参见文本]在NEt（3）和催化量的[Rh（cod）（MeCN）（2）] BF（存在下）与三乙氧基硅烷（EtO）（3）SiH进行芳基碘化物和溴化物的甲硅烷基化反应4）以高产率提供相应的芳基三乙氧基硅烷。

  DOI：

  10.1021/ol025770p

文献信息

• Cu-Catalyzed Arylation of Bromo-Difluoro-Acetamides by Aryl Boronic Acids, Aryl Trialkoxysilanes and Dimethyl-Aryl-Sulfonium Salts: New Entries to Aromatic Amides
  作者：Satenik Mkrtchyan、Michał Jakubczyk、Suneel Lanka、Michael Pittelkow、Viktor O. Iaroshenko

  DOI：10.3390/molecules26102957

  日期：——

  copper-catalyzed direct arylation. Readily available and structurally simple aryl precursors such as aryl boronic acids, aryl trialkoxysilanes and dimethyl-aryl-sulfonium salts were used as the source for the aryl substituents. The scope of the reactions was tested, and the reactions were insensitive to the electronic nature of the aryl groups, as both electron-rich and electron-deficient aryls were successfully

  我们描述了一种以机制为导向的合成方法发现，该方法能够利用铜催化的直接芳基化从 2-溴-2,2-二氟乙酰胺制备芳香酰胺。使用易于获得且结构简单的芳基前体，例如芳基硼酸、芳基三烷氧基硅烷和二甲基芳基锍盐作为芳基取代基的来源。测试了反应的范围，并且反应对芳基的电子性质不敏感，因为富电子和缺电子的芳基都被成功引入。多种 2-溴-2,2-二氟乙酰胺（作为脂肪族或芳香族仲酰胺或叔酰胺）在开发的条件下也具有反应性。所描述的合成方案显示出优异的效率，并成功用于以良好到优异的产率快速制备各种芳香酰胺。反应规模扩大至克级。
• Synthesis of aryltriethoxysilanes via rhodium(I)-catalyzed cross-coupling of aryl electrophiles with triethoxysilane
  作者：Miki Murata、Hiyoruki Yamasaki、Tsukasa Ueta、Masayuki Nagata、Masanori Ishikura、Shinji Watanabe、Yuzuru Masuda

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.103

  日期：2007.5

  The general and efficient silylation of aryl halides has been developed utilizing triethoxysilane and a rhodium catalyst, The substrate scope is broad and includes ortho-, meta-, and para-substituted electron-rich and -deficient aryl iodides. In addition, the silylation of aryl bromides and fluoroalkanesulfonates proceeded in the presence of tetra-n-butylammonium iodide. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Rhodium(I)-Catalyzed Silylation of Aryl Halides with Triethoxysilane:  Practical Synthetic Route to Aryltriethoxysilanes
  作者：Miki Murata、Masanori Ishikura、Masayuki Nagata、Shinji Watanabe、Yuzuru Masuda

  DOI：10.1021/ol025770p

  日期：2002.5.1

  [reaction: see text] The specific silylation of aryl iodides and bromides with triethoxysilane (EtO)(3)SiH in the presence of NEt(3) and a catalytic amount of [Rh(cod)(MeCN)(2)]BF(4) provides the corresponding aryltriethoxysilanes in high yield.

  [反应：参见文本]在NEt（3）和催化量的[Rh（cod）（MeCN）（2）] BF（存在下）与三乙氧基硅烷（EtO）（3）SiH进行芳基碘化物和溴化物的甲硅烷基化反应4）以高产率提供相应的芳基三乙氧基硅烷。
• Iridium-catalysed arylation of C–H bonds enabled by oxidatively induced reductive elimination
  作者：Kwangmin Shin、Yoonsu Park、Mu-Hyun Baik、Sukbok Chang

  DOI：10.1038/nchem.2900

  日期：2018.2

  arylation of C–H bonds is in principle a powerful way of preparing value-added molecules that contain carbon–aryl fragments. Unfortunately, currently available synthetic methods are not sufficiently effective to be practical alternatives to conventional cross-coupling reactions. We propose that the main problem lies in the late portion of the catalytic cycle where reductive elimination gives the desired

  原则上，C–H键的直接芳基化是制备包含碳-芳基片段的增值分子的有效方法。不幸的是，当前可用的合成方法不足以有效替代常规的交叉偶联反应。我们认为主要的问题在于催化循环的后期，在该阶段的还原消除会产生所需的碳芳基键。因此，我们制定了一种策略，其中关键中间体的Ir（III）中心首先被氧化为Ir（IV）。密度泛函理论计算表明，与Ir（III）相比，该氧化配合物的还原消除势垒降低了近19 kcal mol –1。）对应对象。各种实验证实了这一预测，提供了一种新的方法，该方法能够在室温下直接芳构化CH键，具有广泛的底物范围，并具有良好的收率。这项工作强调了中间体的氧化态如何可以有针对性地定向以催化原本不可能的反应。