(4-endo)-2,2,4-trichloro-1-methyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (4-endo)-2,2,4-trichloro-1-methyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
• 英文别名: (1S,4S,5R)-2,2,4-trichloro-1-methyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
• 化学式: C₈H₇Cl₃O₂
• 分子量: 241.501
• InChiKey: RHROWAFWMHXHLS-ZDLURKLDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基呋喃 、 四氯丙酮 在 2,2,2-三氟乙醇 、 2,2,2-三氟乙醇钠 作用下， 反应 2.0h， 生成 (2-endo)-2,4,4-trichloro-1-methyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one 、 (4-endo)-2,2,4-trichloro-1-methyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  从二烷氧基-8-氧杂双环[3.2.1]oct-6-en-3-ones合成2-烷氧基-3-羟基托酮和2,7-二羟基托酮的新方法

  摘要：

  三氯取代的 8-氧杂双环 [3.2.1]oct-6-en-3-ones 6 和 7 被甲醇钠溶解形成双环 [3.2.1] α,α-二甲氧基酮 13 和 14，并保存一个氯取代基。在 6a 的情况下，与过量甲醇甲醇钠的反应时间延长，通过环收缩提供三甲氧基取代的氧降冰片烯醛 19。用锌和乙酸水溶液处理 13 和 14 的混合物，得到脱氯的 α-氧代缩醛 15 和 16。 从衍生自 2-甲基呋喃和四氯丙酮（6b 和 7b）的 [4+3] 环加合物开始，相同的程序，但使用乙醇或三氟乙醇会产生相应的乙氧基和三氟乙氧基缩醛。这些化合物可以转化为氧杂双环化合物 15, 在甲醇中与 KOH 一起加热时，醚桥发生断裂，从而提供 2-烷氧基-3-羟基托酮 20，其可以脱烷基得到 2,7-二羟基托酮（7-羟基托罗酮）29。 α-氧代缩醛 15a 可以用甲基碘进行外烷基化。迈克尔与 2-硝基-1-丁烯加成，然后进行

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300600

文献信息

• A Novel Synthesis of 2-Alkoxy-3-hydroxytropones and 2,7-Dihydroxytropones from Dialkoxy-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ones
  作者：Hartmut Zinser、Sonja Henkel、Baldur Föhlisch

  DOI：10.1002/ejoc.200300600

  日期：2004.3

  undergo cleavage of the ether bridge on heating with KOH in methanol, thus providing 2-alkoxy-3-hydroxytropones 20, which can be dealkylated to give the 2,7-dihydroxytropones (7-hydroxytropolones) 29. The lithium enolate generated from the α-oxo acetal 15a can be exo-alkylated with methyl iodide. Michael addition with 2-nitro-1-butene followed by a Nef reaction furnishes the bicyclic dioxo acetal 5. Treatment

  三氯取代的 8-氧杂双环 [3.2.1]oct-6-en-3-ones 6 和 7 被甲醇钠溶解形成双环 [3.2.1] α,α-二甲氧基酮 13 和 14，并保存一个氯取代基。在 6a 的情况下，与过量甲醇甲醇钠的反应时间延长，通过环收缩提供三甲氧基取代的氧降冰片烯醛 19。用锌和乙酸水溶液处理 13 和 14 的混合物，得到脱氯的 α-氧代缩醛 15 和 16。 从衍生自 2-甲基呋喃和四氯丙酮（6b 和 7b）的 [4+3] 环加合物开始，相同的程序，但使用乙醇或三氟乙醇会产生相应的乙氧基和三氟乙氧基缩醛。这些化合物可以转化为氧杂双环化合物 15, 在甲醇中与 KOH 一起加热时，醚桥发生断裂，从而提供 2-烷氧基-3-羟基托酮 20，其可以脱烷基得到 2,7-二羟基托酮（7-羟基托罗酮）29。 α-氧代缩醛 15a 可以用甲基碘进行外烷基化。迈克尔与 2-硝基-1-丁烯加成，然后进行