(1R,2S,4R,5S)-(+)-2,5-dimethyl-7-phenyl-7-phosphabicyclo[2.2.1]heptane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,2S,4R,5S)-(+)-2,5-dimethyl-7-phenyl-7-phosphabicyclo[2.2.1]heptane
• 英文别名: (1R,2S,4R,5S)-2,5-dimethyl-7-phenyl-7-phosphabicyclo[2.2.1]heptane
• 化学式: C₁₄H₁₉P
• 分子量: 218.279
• InChiKey: LUEHQOLJQPSOSN-CDGCEXEKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,4-dimethyl-cyclohexa-1,4-diene 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 (+)-monoisopinocampheylborane 、 双氧水 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 tetrafluoroboric acid dimethyl ether complex 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1R,2S,4R,5S)-(+)-2,5-dimethyl-7-phenyl-7-phosphabicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  新型手性2,5-二烷基-7-苯基-7-磷杂双环[2.2.1]庚烷催化2,3-丁二烯酸酯与缺电子烯烃的不对称[3+2]环加成反应

  摘要：

  在已报道的方法中，[3 + 2] 环加成具有形成多重键的优势，但如果该过程要实现有用的通用性，则必须解决化学选择性、区域选择性、非对映选择性和对映选择性问题。已经研究了过渡金属催化的、2 个阴离子、3 个阳离子、4 和自由基介导的 5 [3 + 2] 环加成。最近，Lu课题组的一项重要发现表明，膦可以催化[3+2]环化反应。6 这种新颖的 [3+ 2] 方法涉及使用简单的 2,3-丁二烯酸酯作为三碳源的缺电子烯烃的环加成反应。受这项出色工作的启发，我们在此报告了该反应的第一个不对称版本，该反应使用新的手性单膦，2,5-二烷基-7苯基-7-磷杂双环 [2.2.1] 庚烷作为催化剂。文献中已经报道了几种手性单膦。7 这些膦的大多数应用是与过渡金属形成不对称催化剂。7 一些手性膦也被直接用作不对称反应的催化剂。8 我们的新型手性膦含有刚性磷双环结构（图 2）。刚性的稠合双环 [2.2.1] 结构消除了与其他手性膦（例如

  DOI：

  10.1021/ja9644687
• 作为试剂：
  描述：

  丙烯酸叔丁酯 、 2,3-丁二烯酸乙酯 在 (1R,2S,4R,5S)-(+)-2,5-dimethyl-7-phenyl-7-phosphabicyclo[2.2.1]heptane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 Cyclopent-2-ene-1,2-dicarboxylic acid 1-tert-butyl ester 2-ethyl ester 、 (R)-Cyclopent-3-ene-1,3-dicarboxylic acid 1-tert-butyl ester 3-ethyl ester 、 (S)-Cyclopent-3-ene-1,3-dicarboxylic acid 1-tert-butyl ester 3-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  新型手性2,5-二烷基-7-苯基-7-磷杂双环[2.2.1]庚烷催化2,3-丁二烯酸酯与缺电子烯烃的不对称[3+2]环加成反应

  摘要：

  在已报道的方法中，[3 + 2] 环加成具有形成多重键的优势，但如果该过程要实现有用的通用性，则必须解决化学选择性、区域选择性、非对映选择性和对映选择性问题。已经研究了过渡金属催化的、2 个阴离子、3 个阳离子、4 和自由基介导的 5 [3 + 2] 环加成。最近，Lu课题组的一项重要发现表明，膦可以催化[3+2]环化反应。6 这种新颖的 [3+ 2] 方法涉及使用简单的 2,3-丁二烯酸酯作为三碳源的缺电子烯烃的环加成反应。受这项出色工作的启发，我们在此报告了该反应的第一个不对称版本，该反应使用新的手性单膦，2,5-二烷基-7苯基-7-磷杂双环 [2.2.1] 庚烷作为催化剂。文献中已经报道了几种手性单膦。7 这些膦的大多数应用是与过渡金属形成不对称催化剂。7 一些手性膦也被直接用作不对称反应的催化剂。8 我们的新型手性膦含有刚性磷双环结构（图 2）。刚性的稠合双环 [2.2.1] 结构消除了与其他手性膦（例如

  DOI：

  10.1021/ja9644687

文献信息

• Syntheses of Novel Chiral Monophosphines, 2,5-Dialkyl-7-phenyl-7-phosphabicyclo- [2.2.1]heptanes, and Their Application in Highly Enantioselective Pd-Catalyzed Allylic Alkylations
  作者：Zhaogen Chen、Qiongzhong Jiang、Guoxin Zhu、Dengming Xiao、Ping Cao、Cheng Guo、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jo9623548

  日期：1997.6.1
• US6037500A
  申请人：——

  公开号：US6037500A

  公开（公告）日：2000-03-14
• US6399787B1
  申请人：——

  公开号：US6399787B1

  公开（公告）日：2002-06-04
• Asymmetric [3 + 2] Cycloaddition of 2,3-Butadienoates with Electron-Deficient Olefins Catalyzed by Novel Chiral 2,5-Dialkyl-7-phenyl-7- phosphabicyclo[2.2.1]heptanes
  作者：Guoxin Zhu、Zhaogen Chen、Qiongzhong Jiang、Dengming Xiao、Ping Cao、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/ja9644687

  日期：1997.4.1

  and represents a new motif for chiral ligand design. The syntheses of chiral monophosphines 7 and8 are shown in Figure 2. Halterman 10 and Vollhardt 11 have previously prepared chiral cyclopentadiene derivatives from the chiral diols. Halterman10 has synthesized chiral diols 1 and 2 via Birch reduction12 followed by asymmetric hydroboration. 13 Conversion of the optically pure diols to the corresponding

  在已报道的方法中，[3 + 2] 环加成具有形成多重键的优势，但如果该过程要实现有用的通用性，则必须解决化学选择性、区域选择性、非对映选择性和对映选择性问题。已经研究了过渡金属催化的、2 个阴离子、3 个阳离子、4 和自由基介导的 5 [3 + 2] 环加成。最近，Lu课题组的一项重要发现表明，膦可以催化[3+2]环化反应。6 这种新颖的 [3+ 2] 方法涉及使用简单的 2,3-丁二烯酸酯作为三碳源的缺电子烯烃的环加成反应。受这项出色工作的启发，我们在此报告了该反应的第一个不对称版本，该反应使用新的手性单膦，2,5-二烷基-7苯基-7-磷杂双环 [2.2.1] 庚烷作为催化剂。文献中已经报道了几种手性单膦。7 这些膦的大多数应用是与过渡金属形成不对称催化剂。7 一些手性膦也被直接用作不对称反应的催化剂。8 我们的新型手性膦含有刚性磷双环结构（图 2）。刚性的稠合双环 [2.2.1] 结构消除了与其他手性膦（例如