(R)-2-((S)-hydroxy(perfluorophenyl)methyl)cyclohexan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-((S)-hydroxy(perfluorophenyl)methyl)cyclohexan-1-one
• 英文别名: (2R)-2-[(S)-hydroxy-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)methyl]cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₃H₁₁F₅O₂
• 分子量: 294.221
• InChiKey: RVWBCXZSQOZTLA-QSGQRGAGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  五氟苯甲醛 、 环己酮 在 1,6-di(trans-4-tertbutlydiphenylsiloxy-L-prolinamide)hexane 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 72.0h， 以99%的产率得到(R)-2-((S)-hydroxy(perfluorophenyl)methyl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  高活性C2-对称双脯氨酰胺有机催化剂催化的水中直接不对称Aldol反应

  摘要：

  合成了一种新型的C 2-对称双脯氨酰胺有机催化剂，并用于促进水乳液中的不对称直接羟醛反应。反应是在室温下以极低的催化剂负载量（1-2.5％摩尔）进行的，无需使用添加剂，助催化剂或延长反应时间（24小时）。然后，该催化剂体系与各种醛底物一起使用，显示出对苯甲醛与环己酮的良好反应通用性（dr范围为77/23至> 99/1，抗/ syn；ee范围为33％至> 99％）和中等范围的环戊酮（dr范围45/55至76/24，反/同步；ee范围从14％到68％）。还研究了超低催化剂负载量（0.1和0.05 mol％），表明催化剂的周转量约为1000。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100667

文献信息

• Asymmetric Aldol Reaction Catalyzed by the Anion of an Ionic Liquid
  作者：Vincent Gauchot、Andreea R. Schmitzer

  DOI：10.1021/jo300737u

  日期：2012.6.1

  its applications as a catalyst for the asymmetric aldol reaction. By performing the aldol reaction in [Bmim]NTf2 as a solvent, we report excellent isolated yields of the aldol product (up to 99%), as well as modest to excellent selectivities (dr superior to 99:1. ee up to 89%). Mechanistic insights and the origins of the selectivity of the aldol reaction are discussed on the basis of the results obtained

  本文中，我们报道了衍生自反式-1-羟基脯氨酸的手性咪唑盐的合成及其作为不对称羟醛反应的催化剂的应用。通过在[Bmim] NTf 2中作为溶剂进行羟醛反应，我们报告了羟醛产物的优良分离产率（高达99％），以及中等至优异的选择性（dr优于99：1 ee高达89） ％）。基于两种具有不同氢键电势的​​催化咪唑盐获得的结果，讨论了机械学见解和醛醇缩合反应选择性的起源。
• Organocatalysis of asymmetric aldol reaction in water: comparison of catalytic properties of (S)-valine and (S)-proline amides
  作者：A. S. Kucherenko、D. E. Siyutkin、R. R. Dashkin、S. G. Zlotin

  DOI：10.1007/s11172-013-0132-z

  日期：2013.4

  (S)-Valine amides containing (S)- or (R)-α-phenylethyl substituents at N1 atom efficiently catalyze asymmetric aldol reactions between cyclic (heterocyclic) ketones and aromatic aldehydes in water, predominantly giving rise to the aldol anti-diastereomers in high yields (up to 98%) and enantiomeric excess (up to 94%).

  含有在N1原子上带有(S)-或(R)-α-苯乙基取代基的(S)-缬氨酰胺，能高效催化水中环状（杂环）酮与芳香醛的不对称Aldol反应，主要生成高产率（高达98%）和高对映体过量（高达94%）的Aldol反式异构体。
• Ionic liquid supported 4-HO-Pro-Val derived organocatalysts for asymmetric aldol reactions in the presence of water
  作者：Alexander S. Kucherenko、Vasily V. Perepelkin、Galina M. Zhdankina、Galina V. Kryshtal、Easwar Srinivasan、Heena Inani、Sergei G. Zlotin

  DOI：10.1016/j.mencom.2016.09.007

  日期：2016.9

  1-methylimidazolium cation and P F 6 ¯ anion efficiently catalyzes asymmetric aldol reactions of cyclic ketones with aromatic aldehydes in aqueous environment to afford the corresponding aldols in high yield with moderate to high anti -diastereo- ( dr up to 99: 1) and enantioselectivity (up to 98% ee ). The catalyst was recycled 9 times in the same reaction without any decrease in selectivity values.

  标记有1-甲基咪唑阳离子和PF 6阴离子的新型（4 R）-HO-（2 S）-Pro-（S）-Val衍生物可有效催化水性环境中环状酮与芳族醛的不对称醛醇缩合反应，得到相应的高产醛缩醛，具有中等到较高的抗非对映体（dr高达99：1）和对映选择性（高达98％ee）。催化剂在相同反应中循环9次，而选择性值未降低。
• Remote Substituent Effects on the Stereoselectivity and Organocatalytic Activity of Densely Substituted Unnatural Proline Esters in Aldol Reactions
  作者：María de Gracia Retamosa、Abel de Cózar、Mirian Sánchez、José I. Miranda、José M. Sansano、Luis M. Castelló、Carmen Nájera、Ana I. Jiménez、Francisco J. Sayago、Carlos Cativiela、Fernando P. Cossío

  DOI：10.1002/ejoc.201500160

  日期：2015.4

  Financial support was provided by the Spanish Ministerio de Economia y Competitividad (MINECO) and the Fondo Europeo de Desarrollo Regional (FEDER) (projects CTQ2010-16959/BQU, CTQ2012-35535, CTQ2013-40855-R, CTQ2007-62771/BQU, CTQ2010-20387, CTQ2010-17436, and Consolider-Ingenio CSD2007-00006), the University of the Basque Country (UPV/EHU, UFI11/22 QOSYC), the Basque Government (GV/EJ, grant IT-324-07)

  财政支持由西班牙经济与竞争部 (MINECO) 和 Fondo EuropEO de Desarrollo Regional (FEDER) 提供（项目 CTQ2010-16959/BQU、CTQ2012-35535、CTQ2013-40855-R、CTQ2007/BQU102 -20387、CTQ2010-17436 和 Consolider-Ingenio CSD2007-00006）、巴斯克地区大学（UPV/EHU、UFI11/22 QOSYC）、巴斯克政府（GV/EJ，授予 IT-324-07）、 Generalitat Valenciana-FEDER (PROMETEO/2009/039)、Gobierno de Aragon-FSE（研究组 E40）和阿利坎特大学。M. D. GR 感谢 DonOStia 国际物理中心 (DIPC) 的博士后合同。MS 和 LC 非常感谢 MINECO
• Additive and Emergent Catalytic Properties of Dimeric Unnatural Amino Acid Derivatives: Aldol and Conjugate Additions
  作者：María Gracia Retamosa、Andrea Ruiz‐Olalla、Maddalen Agirre、Abel Cózar、Tamara Bello、Fernando P. Cossío

  DOI：10.1002/chem.202102394

  日期：2021.11.11

  dimeric organocatalysts behave differently: Aldol and Michael reactions catalysed by γ-dipeptides derived from densely substituted unnatural proline derivatives show different behaviours. In aldol reactions an additive scheme is observed, whereas in conjugate reactions the catalytic activity of these dipeptides constitutes an emergent property. Experimental, kinetic and computational studies are reported

  单体和二聚有机催化剂的行为不同：由密集取代的非天然脯氨酸衍生物衍生的 γ-二肽催化的羟醛和迈克尔反应表现出不同的行为。在羟醛反应中观察到加成方案，而在共轭反应中，这些二肽的催化活性构成了一种突现的特性。据报道，实验、动力学和计算研究可以理解这些现象。