2-(hydroxy(perfluorophenyl)methyl)cyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(hydroxy(perfluorophenyl)methyl)cyclohexanone
• 英文别名: 2-(hydroxy(perfluorophenyl)methyl)cyclohexan-1-one；2-[(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)hydroxymethyl]cyclohexan-1-one；2-[Hydroxy-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)methyl]cyclohexan-1-one；2-[hydroxy-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)methyl]cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₃H₁₁F₅O₂
• 分子量: 294.221
• InChiKey: RVWBCXZSQOZTLA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  五氟苯甲醛 、 环己酮 在 methyl (2R,3S,4S,5R)-1-methyl-4-((2’S,3’S,4’R,5’S)-4-nitro-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxamido)-3,5-diphenylpyrrolidine-2-carboxylate 、 三氟乙酸 作用下， 反应 48.0h， 以93%的产率得到(R)-2-((S)-hydroxy(perfluorophenyl)methyl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  二聚非天然氨基酸衍生物的加成和紧急催化特性：羟醛和共轭加成

  摘要：

  单体和二聚有机催化剂的行为不同：由密集取代的非天然脯氨酸衍生物衍生的 γ-二肽催化的羟醛和迈克尔反应表现出不同的行为。在羟醛反应中观察到加成方案，而在共轭反应中，这些二肽的催化活性构成了一种突现的特性。据报道，实验、动力学和计算研究可以理解这些现象。

  DOI：

  10.1002/chem.202102394

文献信息

• SULFONAMIDE-BASED ORGANOCATALYSTS AND METHOD FOR THEIR USE
  申请人：Carter Rich Garrett

  公开号：US20100184986A1

  公开（公告）日：2010-07-22

  Organocatalysts, particularly proline sulfonamide organocatalysts, having a first general formula as follows are disclosed. Embodiments of a method for using these organocatalysts also are disclosed. The method comprises providing a disclosed organocatalyst, and performing a reaction, often an enantioselective or diastereoselective reaction, using the organocatalyst. Solely by way of example, disclosed catalysts can be used to perform aldol reactions, conjugate additions, Michael additions, Robinson annulations, Mannich reactions, α-aminooxylations, α-hydroxyaminations, α-aminations and alkylation reactions. Certain of such reactions are intramolecular cyclizations used to form cyclic compounds, such as 5- or 6-membered rings, having one or more chiral centers. Disclosed organocatalysts generally are much more soluble in typical solvents used for organic synthesis than are known compounds. Moreover, the reaction yield is generally quite good with disclosed compounds, as is their enantioselective and diastereoselective effectiveness.

  披露了具有如下一般公式之一的有机催化剂，尤其是脯氨酸磺酰胺有机催化剂。还披露了使用这些有机催化剂的方法的实施例。该方法包括提供一种披露的有机催化剂，并使用该有机催化剂进行反应，通常是立体选择性的反应或对映选择性反应。仅作为示例，披露的催化剂可用于进行aldol反应、共轭加成、Michael加成、Robinson环化反应、Mannich反应、α-氨基氧化、α-羟基胺化、α-胺化和烷基化反应。其中一些反应是分子内环化反应，用于形成具有一个或多个手性中心的环状化合物，例如5或6元环。披露的有机催化剂通常比已知的化合物更容易溶于用于有机合成的典型溶剂中。此外，使用披露化合物的反应收率通常相当好，它们的对映选择性和非对映选择性效果也很好。
• Organocatalysis of asymmetric aldol reaction in water: comparison of catalytic properties of (S)-valine and (S)-proline amides
  作者：A. S. Kucherenko、D. E. Siyutkin、R. R. Dashkin、S. G. Zlotin

  DOI：10.1007/s11172-013-0132-z

  日期：2013.4

  (S)-Valine amides containing (S)- or (R)-α-phenylethyl substituents at N1 atom efficiently catalyze asymmetric aldol reactions between cyclic (heterocyclic) ketones and aromatic aldehydes in water, predominantly giving rise to the aldol anti-diastereomers in high yields (up to 98%) and enantiomeric excess (up to 94%).

  含有在N1原子上带有(S)-或(R)-α-苯乙基取代基的(S)-缬氨酰胺，能高效催化水中环状（杂环）酮与芳香醛的不对称Aldol反应，主要生成高产率（高达98%）和高对映体过量（高达94%）的Aldol反式异构体。
• Organocatalytic asymmetric aldol reaction in the presence of water
  作者：Dorota Gryko、Wojciech J. Saletra

  DOI：10.1039/b703254d

  日期：——

  addition in the presence of water. Furthermore, different 'salting-out' and 'salting-in' salts were investigated and it was proven that the rate of acceleration and the stereochemical outcome of the reaction are affected by hydrophobic aggregation. Scope and limitation studies revealed that electron deficient aldehydes afforded aldol products with high stereoselectivity in the presence of 1-Cl(2)CHCO(2)H

  发现水是用于各种环酮与芳族醛的1-脯氨酸硫酰胺催化的醇醛缩合反应的合适溶剂。低至1.2当量的4-硝基苯甲醛处理。在质子化催化剂1-TFA存在下，环己酮的合成，可以高收率（高达97％），高非对映和对映选择性（高达> 5:95 dr和98％ee）提供羟醛产物。通过在水的存在下进行醛醇的添加来避免使用过量的酮。此外，研究了不同的“盐析”盐和“盐析”盐，并证明了反应的加速速率和立体化学结果受疏水性聚集的影响。范围和限制研究表明，在1-Cl（2）CHCO（2）H存在的情况下，缺电子的醛类可提供具有高立体选择性的羟醛产物。结果表明，在发现的条件下，即使使用亚化学计量的量（1.2至2.0当量），各种环状酮也能使醛醇产物具有合理的收率。
• Remote Substituent Effects on the Stereoselectivity and Organocatalytic Activity of Densely Substituted Unnatural Proline Esters in Aldol Reactions
  作者：María de Gracia Retamosa、Abel de Cózar、Mirian Sánchez、José I. Miranda、José M. Sansano、Luis M. Castelló、Carmen Nájera、Ana I. Jiménez、Francisco J. Sayago、Carlos Cativiela、Fernando P. Cossío

  DOI：10.1002/ejoc.201500160

  日期：2015.4

  Financial support was provided by the Spanish Ministerio de Economia y Competitividad (MINECO) and the Fondo Europeo de Desarrollo Regional (FEDER) (projects CTQ2010-16959/BQU, CTQ2012-35535, CTQ2013-40855-R, CTQ2007-62771/BQU, CTQ2010-20387, CTQ2010-17436, and Consolider-Ingenio CSD2007-00006), the University of the Basque Country (UPV/EHU, UFI11/22 QOSYC), the Basque Government (GV/EJ, grant IT-324-07)

  财政支持由西班牙经济与竞争部 (MINECO) 和 Fondo Europeo de Desarrollo Regional (FEDER) 提供（项目 CTQ2010-16959/BQU、CTQ2012-35535、CTQ2013-40855-R、CTQ2007/BQU102 -20387、CTQ2010-17436 和 Consolider-Ingenio CSD2007-00006）、巴斯克地区大学（UPV/EHU、UFI11/22 QOSYC）、巴斯克政府（GV/EJ，授予 IT-324-07）、 Generalitat Valenciana-FEDER (PROMETEO/2009/039)、Gobierno de Aragon-FSE（研究组 E40）和阿利坎特大学。M. D. GR 感谢 Donostia 国际物理中心 (DIPC) 的博士后合同。MS 和 LC 非常感谢 MINECO
• Catalytic Anions Embedded into Avidin: Importance of Their Chirality and the Chiral Environment on the Stereocontrol of the Aldol Reaction
  作者：Vincent Gauchot、Andreea R. Schmitzer

  DOI：10.1021/jo5002406

  日期：2014.3.21

  Several catalytic anions bearing a pseudo-dipeptide scaffold, in combination with a biotinylated imidazolium cation, were prepared. The assembly of these salts with avidin resulted in the formation of stable biohybrid catalysts, active in ionic liquid/aqueous media for the aldol reaction. By using natural and non-natural amino alcohols as “side chains” for the proline derivative anion, we studied the

  制备了带有伪二肽支架的几种催化阴离子，并结合了生物素化的咪唑鎓阳离子。这些盐与抗生物素蛋白的组装导致形成稳定的生物杂交催化剂，该催化剂在离子液体/水性介质中对醛醇缩合反应具有活性。通过使用天然和非天然氨基醇作为脯氨酸衍生物阴离子的“侧链”，我们研究了阴离子与其在亲和素中的位置之间的协同作用。利用阴离子在抗生物素蛋白内部的较大移动自由度，我们还研究了这种类型的生物杂交催化剂的底物范围。