四氢吡喃-2-基过氧化氢 | 4676-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 中文名称: 四氢吡喃-2-基过氧化氢
• 英文名称: 2-hydroperoxytetrahydro-2H-pyran
• 英文别名: 2-Tetrahydropyranyl-hydroperoxyd；Tetrahydro-2H-pyran-2-ylhydroperoxide；2-hydroperoxyoxane
• CAS: 4676-84-0
• 化学式: C₅H₁₀O₃
• 分子量: 118.133
• InChiKey: XYISQAQXKGUAET-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  57-58 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氢吡喃-2-基过氧化氢 在 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-丁氧基四氢吡喃
  参考文献：
  名称：

  通过碳负离子和单过氧缩醛反应合成醚

  摘要：

  尽管亲电烷氧基（“ RO +”）从有机过氧化物转移至有机金属化合物为传统的醚化方法提供了补充，但其应用受到与过氧化物反应性和稳定性相关的限制。现在我们证明容易制备的四氢吡喃基单过氧缩醛与sp 3和sp 2有机锂和有机镁试剂反应，以提供中等至高产率的醚。该方法已成功应用于烷基，烯基，芳基，杂芳基和环丙基醚，混合的O，O-乙缩醛和S，S，O的合成-原酸酯。与二烷基和烷基/甲硅烷基过氧化物的反应相反，单过氧缩醛的取代没有提供烷氧基自由基中间体的证据。同时，对于伯，仲或叔醇盐的转移，观察到的高产率，后者涉及对新戊基氧的攻击，与S N 2机制不一致。理论研究表明，涉及路易斯酸的机理促进了有机金属插入O-O键中。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02043
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡喃 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 8.0h， 以27%的产率得到四氢吡喃-2-基过氧化氢
  参考文献：
  名称：

  通过单线态氧介导的开环和闭环对环状醚进行双 C(sp3)-H 官能化

  摘要：

  已经开发了通过光氧化单线态氧介导的开环和闭环对饱和环醚进行无金属双 C(sp 3 )-H 键功能化，提供了一种生成氢苯并呋喃/吡喃/二恶英的方法。机理研究证实，通过单线态氧介导的 C(sp 3 )-H 活化有效地生成开环中间体，并与醛和活化的亚甲基化合物有效地反应，形成一系列具有高非对映选择性的产物（高达 >95： 5博士）。该研究是醚的α,β-双C(sp 3 )-H键官能化的罕见例子。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03008

文献信息

• A New Approach to the Synthesis of Vicinal Iodoperoxyalkanes by the Reaction of Alkenes with Iodine and Hydroperoxides
  作者：Alexander Terent’ev、Igor Krylov、Dmitry Borisov、Gennady Nikishin

  DOI：10.1055/s-2007-990776

  日期：2007.10

  A convenient procedure was developed for the synthesis of vicinal iodoperoxyalkanes by the reaction of alkenes with iodine and hydroperoxides. The best results were achieved with the use of excess iodine. The replacement of one iodine atom by hydroperoxides in vicinal diiodoalkanes was discovered. A suggestion was made about the reaction mechanism.

  开发了一种通过烯烃与碘和氢过氧化物反应合成邻位碘过氧化烷烃的简便方法。使用过量的碘时获得了最佳结果。发现邻位二碘代烷烃中的一个碘原子被氢过氧化物所取代。对反应机理提出了建议。
• Lewis Acid Catalyzed Nucleophilic Ring Opening and 1,3-Bisfunctionalization of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Hydroperoxides: Access to Highly Functionalized Peroxy/(α-Heteroatom Substituted)Peroxy Compounds
  作者：Kuldeep Singh、Tishyasoumya Bera、Vandana Jaiswal、Subrata Biswas、Biplab Mondal、Dinabandhu Das、Jaideep Saha

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02561

  日期：2019.1.18

  catalyzed ring opening reaction of Donor–Acceptor (D–A) cyclopropanes with alkyl hydroperoxides is reported to furnish various peroxycarbonyls and 1,3-haloperoxygenated compounds in good to excellent yields. This method adds another instance to scarcely reported noncyclilizing 1,3-bisfunctionalization of D–A cyclopropanes with two different functional groups and relies on the dual role of peroxide as nucleophile

  据报道，路易斯酸催化的施主-受主（DA）环丙烷与烷基氢过氧化物的开环反应可提供各种过氧羰基化合物和1,3-卤代过氧化合物，收率良好至极佳。这种方法增加了另一个实例，即很少报道具有两个不同官能团的D–A环丙烷的1,3-双官能团的非环化，并且依赖于过氧化物作为亲核试剂和氧化剂的双重作用，通过精心安排的反应顺序。获得的产物，包括α-杂取代的过氧化合物，适合于有用的合成加工。
• Synthesis of α-Cyano and α-Sulfonyl Cyclic Ethers via Intramolecular Reactions of Peroxides with Sulfone- and Nitrile-Stabilized Carbanions
  作者：Alissa Horn、Patrick H. Dussault

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02112

  日期：2019.11.15

  has been little explored outside of nucleophilic epoxidation. We now report the synthesis of sulfonyl- and cyano-substituted oxacycles via intramolecular reaction of sulfone- and nitrile-stabilized carbanions with dialkyl peroxides, triethylsilyl/alkyl peroxides, and monoperoxyacetals. The cyclizations are successfully applied to synthesize oxetanes, tetrahydrofurans, and tetrahydropyrans but fail for

  碳亲核体与以氧为中心的亲电体的分子内反应在亲核环氧化以外很少进行探索。我们现在报告通过砜和腈稳定的碳负离子与二烷基过氧化物，三乙基甲硅烷基/烷基过氧化物和单过氧缩醛的分子内反应合成磺酰基和氰基取代的氧杂环。该环化成功地用于合成氧杂环丁烷，四氢呋喃和四氢吡喃，但对于氧杂环丁烷却不成功。对于各种过氧化物，包括其中亲电子氧为异丁基或新戊基的那些过氧化物，涉及从苄基腈衍生的相对稳定的阴离子的环化反应可高收率地进行。烷基烯腈的相应环化对于二烷基和烷基甲硅烷基过氧化物都是成功的，但是在产率上显示出更大的可变性。含砜底物的反应仅与过氧化二烷基成功。反应的成功似乎受过氧化物分解速率的强烈影响，过氧化物的分解速率似乎对于涉及稳定性差的阴离子的反应而言最高。在共同的框架上观察到的不同类别的过氧化物的非对映选择性的显着变化表明底物依赖性反应机理的可能性。对于涉及稳定性差的阴离子的反应，这似乎是最高的。在共同的框
• Aerobic C–H Functionalization Using Pyrenedione as the Photocatalyst
  作者：Jie Wu、Dejiang Huang、Yuannian Zhang、Xin Yang

  DOI：10.1055/s-0040-1707135

  日期：2020.9

  disclose a visible-light-promoted aerobic alkylation of activated C(sp3)–H bonds using pyrenedione (PYD) as the photocatalyst. Direct C–H bond alkylation of tetrahydrofuran with alkylidenemalononitriles is accomplished in over 90% yield in the presence of 5 mol% of PYD and 18 W blue LED light under ambient conditions. The substrate scope is extended to ethers, thioethers, and allylic C–H bonds in reactions

  摘要 我们公开了使用吡啶酮（PYD）作为光催化剂的可见光促进的活化C（sp 3）-H键的好氧烷基化。在环境条件下，在5 mol％PYD和18 W蓝色LED灯的存在下，四氢呋喃与亚烷基丙二腈的直接C–H键烷基化可实现90％以上的产率。在与各种亲电Michael受体的反应中，底物的范围扩展至醚，硫醚和烯丙基CH键。氧气促进了催化转化过程。我们的工作代表了使用PYD作为光催化剂来促进C（sp 3）-H烷基化的第一个例子，揭示了PYD作为新型有机光催化剂的独特特征。
• DIVERSITY-ORIENTED SYNTHESIS OF N,N,O-TRISUBSTITUTED HYDROXYLAMINES FROM ALCOHOLS AND AMINES BY N-O BOND FORMATION
  申请人：University of Georgia Research Foundation, Inc.

  公开号：US20210363098A1

  公开（公告）日：2021-11-25

  In one aspect, the disclosure relates to a method for the direct synthesis of complex N,N,O-trisubstituted hydroxylamines by N—O bond formation. In another aspect, the method can successfully be employed using a wide variety of commercially available alcohols and secondary amines and enables the construction of large fragment-based libraries of trisubstituted hydroxylamines for drug discovery purposes. Also disclosed are N,N,O-trisubstituted hydroxylamines having low basicity, high stability at ambient temperatures, and an inherent lack of reactivity towards acetylating and sulfonylating enzymes that confer mutagenicity on less-substituted hydroxylamines.

  在一个方面，该公开涉及一种通过N-O键形成直接合成复杂的N,N,O-三取代羟胺的方法。在另一个方面，该方法可以成功地利用各种商业可用的醇和二级胺，并实现构建基于大片段的三取代羟胺文库，用于药物发现目的。还公开了具有低碱性、在常温下高稳定性和固有缺乏对乙酰化和磺酰化酶的反应性的N,N,O-三取代羟胺，这些酶使得较少取代的羟胺具有致突变性。