(R)-4-methoxy-N-(1-(4-nitrophenyl)ethyl)aniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-4-methoxy-N-(1-(4-nitrophenyl)ethyl)aniline
• 英文别名: 4-methoxy-N-[(1R)-1-(4-nitrophenyl)ethyl]aniline
• 化学式: C₁₅H₁₆N₂O₃
• 分子量: 272.304
• InChiKey: NGCHCHNIIDKIGP-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  67.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-methoxy-N-[1-(4-nitrophenyl)ethylidene]benzenamine 在 C₇₀H₄₁O₁₂P^(4-)*C₂H₇N*H⁽¹⁺⁾*In⁽³⁺⁾*H₂O*2C₃H₇NO 、 2-苯基-2,3-二氢-1,3-苯并噻唑 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.5h， 以81%的产率得到(R)-4-methoxy-N-(1-(4-nitrophenyl)ethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  具有增强的酸度和可调节的催化选择性的金属有机骨架中的手性磷酸。

  摘要：

  通过在空间上阻止手性磷酸的配位，可将它们引入铟基金属有机骨架（In-MOF）中。该概念导致了由三个对映体纯的1,1'-双酚-磷酸衍生的四羧酸酯连接基构建的具有不同网络拓扑结构的三个手性多孔3D In-MOF的合成。更重要的是，与未固定的酸相比，所有未配位的磷酸基团在通道内周期性排列并且显示出显着增强的酸度。这有助于布朗斯台德酸催化不对称缩合/胺加成和亚胺还原。可以通过改变取代基来调节对映体选择性（最高> 99％ee），以实现与MOF中空间大基团浓度的几乎线性相关。

  DOI：

  10.1002/anie.201908959

文献信息

• Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketimines by Indoline as Recyclable Hydrogen Donor
  作者：Kodai Saito、Hiromitsu Miyashita、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1021/ol502486f

  日期：2014.10.17

  The chiral phosphoric acid catalyzed enantioselective transfer hydrogenation of various ketimines was achieved by the use of 2-aryl indoline as the hydrogen donor. Corresponding chiral amines were obtained in good chemical yields with excellent enantioselectivities.

  通过使用2-芳基二氢吲哚作为氢供体，实现了各种酮亚胺的手性磷酸催化的对映选择性转移氢化。以良好的化学产率和优异的对映选择性获得了相应的手性胺。
• Asymmetric reduction of ketimines with trichlorosilane employing an imidazole derived organocatalyst
  作者：François-Moana Gautier、Simon Jones、Stephen J. Martin

  DOI：10.1039/b816051a

  日期：——

  Organocatalysts for the asymmetric reduction of ketimines are presented that function well at low catalyst loadings providing chiral amines in good yield and enantioselectivity, the latter appearing to be independent of the ketimine substrate geometry.

  提出了用于酮亚胺的不对称还原的有机催化剂，其在低催化剂负载下表现良好，从而以良好的收率和对映选择性提供手性胺，后者似乎与酮亚胺底物的几何形状无关。
• Mechanistic investigations of the asymmetric hydrosilylation of ketimines with trichlorosilane reveals a dual activation model and an organocatalyst with enhanced efficiency
  作者：X. Li、A. T. Reeder、F. Torri、H. Adams、S. Jones

  DOI：10.1039/c6ob02537d

  日期：——

  Structural probes used to help elucidate mechanistic information of the organocatalyzed asymmetric ketimine hydrosilylation have revealed a new catalyst with unprecedented catalytic activity, maintaining adequate performance at 0.01 mol% loading. A new ‘dual activation’ model has been proposed that relies on the presence of both a Lewis basic and Brønsted acidic site within the catalyst architecture

  用于帮助阐明有机催化的不对称酮亚胺氢化硅烷化的机理信息的结构探针揭示了一种新型催化剂，具有前所未有的催化活性，在0.01 mol％的负载量下仍能保持足够的性能。已经提出了一种新的“双重活化”模型，该模型依赖于催化剂结构中路易斯碱性位点和布朗斯台德酸性位点的存在。
• Decrypting Transition States by Light: Photoisomerization as a Mechanistic Tool in Brønsted Acid Catalysis
  作者：Polyssena Renzi、Johnny Hioe、Ruth M. Gschwind

  DOI：10.1021/jacs.7b02539

  日期：2017.5.17

  catalysis, experimental insight into transition states is very rare, and most of the mechanistic knowledge is gained by theoretical calculations. Here, we present an alternative approach (decrypting transition state by light = DTS-hν), which enables the decryption of the transition states involved in chiral phosphoric acids catalyzed addition of nucleophiles to imines. Photoisomerization of double bonds

  尽管对映选择性布朗斯台德酸催化方法具有广泛的适用性，但对过渡态的实验性了解却很少，而且大部分机械知识是通过理论计算获得的。在这里，我们（由光= DTS-解密过渡态呈现的另一种方法ħ ν），这使得能够参与手性磷酸催化加成亲核试剂到亚胺过渡态的解密。双键的光异构化被用作机械工具。对于此类反应，可能存在四种途径（I Z型，I E型，II Z型，II E型），根据亚胺构型（E-或Z-亚胺）和亲核攻击位点（顶部或底部）。我们证明了亚胺双键可以在反应过程中被光（365 nm LED）异构化，从而导致反应速率和对映选择性变化的特征指纹图谱。该特征指纹图案直接与变换中涉及的过渡状态相关。I型ž和II型Ž被证明是酮亚胺的不对称转移氢化的竞争性途径，而在亲核加成乙酰丙酮到的Ñ -Boc保护的醛亚胺I型Ë和II型Ë活跃。对于酮亚胺的还原，观察到加速至高达177％的反应速率。我们的实验结果得到了量子化学计算和非共价相互作用分析的支持。
• Scope of the organocatalysed asymmetric reductive amination of ketones with trichlorosilane
  作者：François-Moana Gautier、Simon Jones、Xianfu Li、Stephen J. Martin

  DOI：10.1039/c1ob05965c

  日期：——

  A highly active organocatalyst has been shown to affect the asymmetric reductive amination of ketones producing both aromatic and aliphatic amines. At 1 mol% catalyst loading, a series of structurally diverse chiral amines were quickly and economically prepared with good enantioselectivity and generally useful yield. The efficient synthesis of the calcimimetic (+)-NPS R-568 (67%, 89% ee) demonstrated the synthetic applicability of this methodology.

  一个高度活性的有机催化剂已被证明能影响酮的不对称还原胺化，生成芳香胺和脂肪胺。在1摩尔%催化剂负载下，一系列结构多样的手性胺被迅速且经济地制备出来，具有良好的对映选择性和一般有用的产率。这种合成方法的有效性通过钙离子模拟剂(+)-NPS R-568（产率67%，对映体过量89%）的合成得到证明。