(E)-1-methoxy-5-methyl-1-(tetrahydropyran-2-ylidene)-3-hexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (E)-1-methoxy-5-methyl-1-(tetrahydropyran-2-ylidene)-3-hexanone
• 英文别名: (1E)-1-methoxy-5-methyl-1-(oxan-2-ylidene)hexan-3-one
• 化学式: C₁₃H₂₂O₃
• 分子量: 226.316
• InChiKey: JYFZGYKZBMSENT-OUKQBFOZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.05
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-methoxy-5-methyl-1-(tetrahydropyran-2-ylidene)-3-hexanone 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以90%的产率得到2-isobutyl-1,6-dioxaspiro[4.5]-2-decen-4-one
  参考文献：
  名称：

  1,2-二烷氧基取代烯烃的简单直接氧化重排

  摘要：

  1,2-二烷氧基取代的烯烃很容易从二氢吡喃卡宾配合物中获得，在温和的氧化条件下通过氧化重排过程生成新的官能化化合物。根据起始材料的取代，不同的重排终产物包括环戊酮、环戊烯酮、螺缩酮和多环衍生物很容易获得。

  DOI：

  10.1055/s-2006-951483
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-2-戊酮 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到(E)-1-methoxy-5-methyl-1-(tetrahydropyran-2-ylidene)-3-hexanone
  参考文献：
  名称：

  通过 α,β-二取代（烯基）（甲氧基）卡宾配合物与甲基酮烯醇锂的 [3 + 2] 环化反应，溶剂控制非对映选择性合成环戊烷衍生物

  摘要：

  α,β-不饱和甲氧基卡宾配合物 1 和 11 与甲基酮烯醇锂 2 反应生成相应的五元碳环化合物 4 或 diast-4 和 12。溶剂和/或助溶剂 (PMDTA) 的影响，导致研究了将反应导向 4 或 diast-4 的关键，并提出了根据这些事实的初步机制。此外，卡宾配合物 1a 与炔基甲基酮烯醇锂的反应可以通过反应条件的轻微变化直接生成 [3 + 2] 或 [4 + 1] 的正式环化产物。最后，提出了与卡宾配合物 1a、烯醇锂 2 和醛 18 的连续三组分偶联反应，以非对映选择性的方式得到羟基羰基化合物 19 和三环聚醚 20。

  DOI：

  10.1021/ja029170x

文献信息

• Solvent-Controlled Diastereoselective Synthesis of Cyclopentane Derivatives by a [3 + 2] Cyclization Reaction of α,β-Disubstituted (Alkenyl)(methoxy)carbene Complexes with Methyl Ketone Lithium Enolates
  作者：José Barluenga、Jorge Alonso、Francisco J. Fañanás

  DOI：10.1021/ja029170x

  日期：2003.3.1

  11 with methyl ketone lithium enolates 2 leads to the corresponding five-membered carbocyclic compounds 4 or diast-4 and 12. The influence of the solvent and/or cosolvent (PMDTA), which turned out to be crucial to direct the reaction to 4 or diast-4, is studied, and a tentative mechanism according to these facts is proposed. In addition, the reaction of carbene complex 1a with alkynyl methyl ketone

  α,β-不饱和甲氧基卡宾配合物 1 和 11 与甲基酮烯醇锂 2 反应生成相应的五元碳环化合物 4 或 diast-4 和 12。溶剂和/或助溶剂 (PMDTA) 的影响，导致研究了将反应导向 4 或 diast-4 的关键，并提出了根据这些事实的初步机制。此外，卡宾配合物 1a 与炔基甲基酮烯醇锂的反应可以通过反应条件的轻微变化直接生成 [3 + 2] 或 [4 + 1] 的正式环化产物。最后，提出了与卡宾配合物 1a、烯醇锂 2 和醛 18 的连续三组分偶联反应，以非对映选择性的方式得到羟基羰基化合物 19 和三环聚醚 20。
• An Easy and Straightforward Oxidative Rearrangement of 1,2-Dialkoxy-Substituted Olefins
  作者：Francisco Fañanás、Jorge Alonso、Félix Rodríguez、Javier Borge

  DOI：10.1055/s-2006-951483

  日期：2006.9

  easily available from dihydropyranylcarbene complexes, evolve under mild oxidative conditions to form new functionalized compounds through an oxidative rearrangement process. Depending on the substitution of the starting material, different rearranged final products including cyclopentanone, cyclopentenone, spiroketal and polycyclic derivatives are easily available.

  1,2-二烷氧基取代的烯烃很容易从二氢吡喃卡宾配合物中获得，在温和的氧化条件下通过氧化重排过程生成新的官能化化合物。根据起始材料的取代，不同的重排终产物包括环戊酮、环戊烯酮、螺缩酮和多环衍生物很容易获得。