(S)-4-tert-butyl-2-[2-(di-o-tolylphosphino)phenyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-tert-butyl-2-[2-(di-o-tolylphosphino)phenyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazol
• 英文别名: (S)-2-[2-[bis(2-tolyl)phosphino]phenyl]-4-tert-butyl-4,5-dihydro-oxazole；Tol-tBu-Phox；(S)-4-tert-butyl-2-(2-(di-o-tolylphosphino)phenyl)-4,5-dihydrooxazole；(S)-2-[2-[Bis(2-tolyl)phosphino]phenyl]-4-tert-butyl-2-oxazoline；[2-[(4S)-4-tert-butyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]phenyl]-bis(2-methylphenyl)phosphane
• 化学式: C₂₇H₃₀NOP
• 分子量: 415.515
• InChiKey: PWDWTBOBIGNWSX-RUZDIDTESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 (S)-4-tert-butyl-2-[2-(di-o-tolylphosphino)phenyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazol 、 sodium aletbate 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到Ir(PHOX2)(cod) aletbate
  参考文献：
  名称：

  无卤素的水稳性铝酸盐可替代持久性氟化弱配位阴离子

  摘要：

  从经济高效的乙烯桥联双酚和碱式氢化铝制备了数克量的无卤铝酸盐。亲脂性，弱配位有八个“aletbate”阴离子叔丁基的取代基中，“aletpate”阴离子与八个叔戊基取代基和一个强大的溶解度从芳族烃溶剂达到成乙醇，并用四个“alphetbate”阴离子叔-丁基和四个1,1-二苯乙基取代基的结构特征是高度空间屏蔽的铝（III）中心。铝酸盐对醇，水和碱水溶液具有出色的稳定性，在酸性介质中具有良好的稳定性。铝酸钠在各种溶剂中易发生盐易位反应。它具有非凡的结晶趋势，使其易于成为盐分离和纯化的理想抗衡离子。甚至在环己烯，二乙醚和甲苯中，letetate盐也可以高度溶解。配位的四氢呋喃可以从山茱sodium酸钠中热消除，得到反应性钠（I）加合物，从过渡金属络合物中提取氯离子配体。室温下，H 2，铱（I）的山梨酸酯络合物在α，β-不饱和酮和芳族亚胺的原子有效加氢中具有很高的活性。压力为1巴。因此，阿莱贝特

  DOI：

  10.1039/c4gc00928b
• 作为产物：
  描述：

  二-O-二甲苯氯化磷 、 (S)-2-(2-溴苯基)-4-叔丁基-4,5-二氢噁唑 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S)-4-tert-butyl-2-[2-(di-o-tolylphosphino)phenyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazol
  参考文献：
  名称：

  不对称钯催化的醛分子内α-芳基化。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200803809
• 作为试剂：
  描述：

  2-(2-丙炔氧基)苯甲醛 、 苯硼酸 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 (S)-4-tert-butyl-2-[2-(di-o-tolylphosphino)phenyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazol 、 potassium carbonate 作用下， 以38 %的产率得到(Z)-3-benzylidenechroman-4-ol
  参考文献：
  名称：

  镍催化顺式选择性芳基镍化和酮/亚胺连接的末端炔烃与芳基硼酸的环化

  摘要：

  本文中，镍催化的顺式选择性芳基镍化和芳基硼酸环化的底物范围扩大到包括酮和亚胺连接的末端炔烃。该反应通过末端炔烃的顺式芳基镍化进行，然后将所得烯基镍物质环化。与此同时，使用 PHIM 型 P,N 配体开发了该反应的第一个对映选择性版本。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202400445

文献信息

• Enantioselective Hydrogenation of Olefins with Iridium-Phosphanodihydrooxazole Catalysts
  作者：Andrew Lightfoot、Patrick Schnider、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19981102)37:20<2897::aid-anie2897>3.0.co;2-8

  日期：1998.11.2

  hydrogenation of unfunctionalized aryl-substituted olefins with iridium-phosphanyldihydrooxazole complexes 1 (see reaction scheme). The anion of the complex-for example, hexafluorophosphate or tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate (BARF- )-has a remarkable effect on the reactivity and longevity of the catalyst.

  在未官能化的芳基取代的烯烃与铱-膦酰基二氢恶唑配合物1的催化加氢中，获得了较高的周转率和高达98％的ee（参见反应方案）。络合物的阴离子，例如六氟磷酸根或四[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼酸根（BARF -）-对催化剂的反应性和寿命有显着影响。
• Highly Efficient Synthesis of (Phosphinodihydrooxazole)- (1,5-cyclooctadiene) Iridium Complexes
  作者：Volodymyr Semeniuchenko、Volodymyr Khilya、Ulrich Groth

  DOI：10.1515/znb-2009-1007

  日期：2009.10.1

  A highly efficient one-pot procedure for the synthesis of complexes of the type [Ir(COD)(Phox)]X, where Phox is a (chiral) phosphinooxazoline ligand, X = PF₆ or B[(3,5-(CF₃)₂C₆H₃)]₄ (BARF), is developed. Former reported syntheses demanded the isolation of pure ligands by column chromatography, but the ligands tend to adsorb irreversibly on silica. Moreover, the chromatography has to be performed with careful exclusion of air. The present method avoids this difficulties. The yields of the syntheses are comparable with those starting from the pure ligands. The method is also suitable for the preparation of complexes of the type [Rh(COD)(Phox)]BARF and [Rh(Phox)₂]BARF.

  一种高效的一锅法合成方法用于合成类型为[Ir(COD)(Phox)]X的配合物，其中Phox是一种(手性)膦氧杂环丙酮配体，X = PF₆或B[(3,5-(CF₃)₂C₆H₃)]₄（BARF）。先前报道的合成方法要求通过柱层析分离纯配体，但配体往往会在硅胶上不可逆地吸附。此外，层析过程必须小心排除空气。目前的方法避免了这些困难。合成的产率与从纯配体开始的产率相当。该方法还适用于合成类型为[Rh(COD)(Phox)]BARF和[Rh(Phox)₂]BARF的配合物。
• Mass Spectrometric Screening of Chiral Catalysts by Monitoring the Back Reaction of Quasienantiomeric Products: Palladium-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Constanze A. Müller、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/anie.200705081

  日期：2008.4.21
• US7235698B2
  申请人：——

  公开号：US7235698B2

  公开（公告）日：2007-06-26
• [EN] HYDROGENATION OF ESTER, KETONE OR ALDEHYDE GROUPS WITH RUTHENIUM COMPLEXES HAVING A DI-AMINE AND A PHOSPHOROUS-NITROGEN BIDENTATE LIGAND<br/>[FR] HYDROGÉNATION D'ESTERS, DE CÉTONES OU D'ALDÉHYDES AVEC DES COMPLEXES DE RUTHÉNIUM COMPORTANT UNE DIAMINE ET UN LIGAND BIDENTÉ PHOSPHORE-AZOTE
  申请人：FIRMENICH & CIE

  公开号：WO2010061350A1

  公开（公告）日：2010-06-03

  The present invention relates to the field of catalytic hydrogenation and, more particularly, to the use of specific ruthenium catalysts, or pre-catalysts, in hydrogenation processes with molecular H2 for the reduction of ketones, aldehydes and esters or lactones into the corresponding alcohol or diol respectively. Said catalysts are ruthenium complexes comprising a ligand of the type (N-N) type, in which at least one of said amino groups is a secondary or primary amine (i.e. a NH or NH2) and a ligand of the type (P-N) in which N belongs to a tertiary amino group, a N, N, N' trisubstituted carboxiamide (a C(=N)N moiety) or a N-substituted imidoate (a C(=N)O moiety).