(Z)-2-(hex-2-en-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (Z)-2-(hex-2-en-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: (Z)-2-(hex-2-en-3-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；(Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(hex-2-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₁₂H₂₃BO₂
• 分子量: 210.124
• InChiKey: MVZJTOWGVFUNBS-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(hex-1-en-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 C₂₇H₄₀Cl₂FeN₃P 、 三乙基硼氢化钠 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以86%的产率得到(Z)-2-(hex-2-en-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  用于烯烃异构化的钳形氢化铁配合物：三取代 (Z)-烯基硼酸酯的催化方法

  摘要：

  由钳形膦-吡啶-咪唑啉 (PNN亚胺) 配体 {[Fe]Cl 2 = (PNN亚胺)FeCl 2 }支撑的二氯化铁络合物 [Fe]Cl 2在用 NaHBEt 3活化后，催化 1 的异构化，将 1-二取代的烯基硼酸酯转化为具有合成价值但以前难以获得的三取代 ( Z )-烯基硼酸酯，具有出色的区域和立体选择性。发现催化剂活化剂相对于铁的负载会影响选择性和催化效率。原位溶剂辅助电喷雾电离质量 (SAESI-MS) 研究表明，根据 Fe/NaHBEt 生成两种具有催化能力的物质3 个比率：[Fe]Cl 2与 1.5 当量 NaHBEt 3 的反应主要形成一氢化物氯化物 [Fe]HCl，而用 3 当量 NaHBEt 3 处理提供二氢化物 [Fe]H 2。此外，由硼酸烯基插入到 [Fe]HCl 和 [Fe]H 2的 Fe-H 键中产生的烷基铁中间体被 SAESI-MS 成功捕获。氢化铁催化剂对烯烃底物的空间性质敏感：一氢化物

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c02432

文献信息

• Aluminum Hydride Catalyzed Hydroboration of Alkynes
  作者：Alessandro Bismuto、Stephen P. Thomas、Michael J. Cowley

  DOI：10.1002/anie.201609690

  日期：2016.12.5

  An aluminum‐catalyzed hydroboration of alkynes using either the commercially available aluminum hydride DIBAL‐H or bench‐stable Et3Al⋅DABCO as the catalyst and H‐Bpin as both the boron reagent and stoichiometric hydride source has been developed. Mechanistic studies revealed a unique mode of reactivity in which the reaction is proposed to proceed through hydroalumination and σ‐bond metathesis between

  使用可商购的氢化铝任DIBAL-H或长凳稳定的Et炔烃的铝催化的硼氢化3 Al⋅DABCO作为催化剂和H-BPIN作为硼试剂和化学计量氢化物源都已经研制成功。机理研究揭示了一种独特的反应模式，该反应被提议通过加氢铝化和烯基铝物种与HBpin之间的σ键复分解进行，从而推动催化循环的转变。
• Kinetics and Mechanism of the Arase-Hoshi R₂BH-Catalyzed Alkyne Hydroboration: Alkenylboronate Generation via B–H/C–B Metathesis
  作者：Eduardo Nieto-Sepulveda、Andrew D. Bage、Louise A. Evans、Thomas A. Hunt、Andrew G. Leach、Stephen P. Thomas、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/jacs.9b10114

  日期：2019.11.20

  regioisomeric E-Ar-CH(Bpin)=CH2. This is unreactive to pinacolborane at ambient temperature, resulting in catalyst inhibition every ~102 turnovers. The second is hydroboration of the alkenyl-boronate to give ArCH2CH(BCy2)Bpin, again leading to catalyst inhibition. 9-BBN behaves analogously to Cy2BH, but with higher anti-Markovnikov selectivity, a lower barrier to secondary hydroboration, and overall lower

  通过原位 19F NMR 光谱、动力学模拟、同位素夹带、单周转标记 (10B/2H) 和密度泛函理论 (DFT) 研究了 R2BH 催化 1,3,2-二氧杂硼烷对炔烃进行硼氢化的机理计算。对于由频哪醇硼烷催化的 Cy2BH 催化硼氢化 4-氟苯乙炔，静止状态是反马尔科夫尼科夫加成产物 ArCH=CHBCy2。与频哪醇硼烷 (k ~7×10-3 M-1s-1) 的不可逆和周转率限制反应再生 Cy2BH 并释放 E-Ar-CH=CHBpin。两个不可逆转的事件与营业额同时发生。第一个是导致区域异构的 E-Ar-CH(Bpin)=CH2 的 Markovnikov 硼氢化反应。这在环境温度下对频哪醇硼烷没有反应，导致每约 102 次周转就会抑制催化剂。第二种是烯基硼酸酯的硼氢化反应生成 ArCH2CH(BCy2)Bpin，再次导致催化剂抑制。9-BBN 的行为与 Cy2BH 类似，但具有更高的抗
• Stereodivergent Access to Trisubstituted Alkenylboronate Esters through Alkene Isomerization
  作者：Lucas Segura、Itai Massad、Masamichi Ogasawara、Ilan Marek

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03513

  日期：2021.12.3

  We report an efficient method for the preparation of synthetically valuable trisubstituted alkenylboronate esters through alkene isomerization of their readily available 1,1-disubstituted regioisomeric counterparts. Either stereoisomer of the target alkenylboronate motif can be obtained at will from the same starting material by employing different isomerization catalysts.

  我们报告了一种通过其容易获得的 1,1-二取代区域异构对应物的烯烃异构化来制备具有合成价值的三取代烯基硼酸酯的有效方法。目标链烯基硼酸酯基序的任一立体异构体可以通过使用不同的异构化催化剂由相同的起始材料随意获得。
• Magnesium‐Catalyzed Hydroboration of Terminal and Internal Alkynes
  作者：Marc Magre、Bholanath Maity、Alban Falconnet、Luigi Cavallo、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/anie.201902188

  日期：2019.5.20

  A magnesium‐catalyzed hydroboration of alkynes providing good yields and selectivities for a wide range of terminal and symmetrical and unsymmetrical internal alkynes has been developed. The compatibility with many functional groups makes this magnesium catalyzed procedure attractive for late stage functionalization. Experimental mechanistic investigations and DFT calculations reveal insights into

  已经开发了镁催化炔烃的硼氢化，可为各种末端和对称及不对称内部炔烃提供良好的收率和选择性。与许多官能团的相容性使这种镁催化的方法对后期官能化具有吸引力。实验机制研究和DFT计算揭示了对镁催化方案的反应机理的见解。
• Highly regio- and stereoselective synthesis of alkenylboronic esters by copper-catalyzed boron additions to disubstituted alkynes
  作者：Hye Ryung Kim、Jaesook Yun

  DOI：10.1039/c0cc04496b

  日期：——

  The copper-catalyzed addition of bis(pinacolato)diboron to internal alkynes in the presence of methanol generates alkenylboron compounds with high levels of regio- and stereoselectivities. The catalytic efficiency is increased by using monodentate phosphine ligands, especially P(p-tolyl)(3) and a range of internal alkynes was borylated in good yields.

  在甲醇的存在下，铜催化的双（频哪醇）二硼在内部炔烃中的加成反应会生成具有高区域选择性和立体选择性的烯基硼化合物。通过使用单齿膦配体，尤其是P（对甲苯基）（3），可以提高催化效率，并以良好的产率将一系列内部炔烃进行硼化。