RuCl2(=CH-CH=CH2)(PCy3)2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: RuCl2(=CH-CH=CH2)(PCy3)2
• 英文别名: RuCl2(tricyclohexylphosphine)2(CHCHCH2)；Dichloro(prop-2-enylidene)ruthenium;tricyclohexylphosphane
• 化学式: C₃₉H₇₀Cl₂P₂Ru
• 分子量: 772.908
• InChiKey: XDDUXSMNRZWRCN-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.83
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RuCl₂(PCy₃)₂(=CHMe) 、 RuCl2(=CH-CH=CH2)(PCy3)2 以 not given 为溶剂， 以0%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于金属掺入的烯烃复分解：含共轭钌的配合物和聚合物的制备

  摘要：

  用于金属结合的烯烃复分解反应（OMMI）用于将钌化学计量地连接到大小多烯上。 通过使2当量反应制备双核络合物（PCy 3）2 C1 2 RuCH（CHCH）n CHRu（PCy 3）2 Cl 2（n＝ 1、2）。1当量的Grubbs第一代催化剂（PCy 3）2 C1 2 Ru（CHPh）的合成。合适的多烯（1,3,5-己三烯用于Ñ  = 1和1,3,5,7- octatetraene为Ñ  = 2）。使用过量的己三烯导致形成单钌配合物（PCy 3）2 C1 2 RuCHCH CHCHCH 2。单钌和二钌配合物除Z – E异构化速率外，在光谱和电化学性质上也表现出显着差异。观察到PCy 3在单络合物的末端CH 2上的亲核攻击，导致异构化和phospho产物。尽管起始速率降低，但也已将OMMI策略扩展到第二代催化剂。反应性更高的催化剂（H 2 IMes）RuCl 2（CHPh）（3-溴吡啶）2

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.08.085
• 作为产物：
  描述：

  bis(triphenylphosphine)benzylideneruthenium(II) dichloride 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 RuCl2(=CH-CH=CH2)(PCy3)2
  参考文献：
  名称：

  A Series of Well-Defined Metathesis Catalysts–Synthesis of[RuCl2(CHR′)(PR3)2] and Its Reactions

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.199520391

文献信息

• Synthesis and Applications of RuCl₂(CHR‘)(PR₃)₂:  The Influence of the Alkylidene Moiety on Metathesis Activity
  作者：Peter Schwab、Robert H. Grubbs、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/ja952676d

  日期：1996.1.1

  reactions of RuCl2(PPh3)3 with a number of diazoalkanes were surveyed, and alkylidene transfer to give RuCl2(CHR)(PPh3)2 (R = Me (1), Et (2)) and RuCl2(CH-p-C6H4X)(PPh3)2 (X = H (3), NMe2 (4), OMe (5), Me (6), F (7), Cl (8), NO2 (9)) was observed for alkyl diazoalkanes RCHN2 and various para-substituted aryl diazoalkanes p-C6H4XCHN2. Kinetic studies on the living ring-opening metathesis polymerization (ROMP)

  研究了 RuCl2(PPh3)3 与许多重氮烷的反应，亚烷基转移得到 RuCl2(CHR)(PPh3)2（R = Me (1)，Et (2)）和 RuCl2(CH-p-C6H4X) )(PPh3)2 (X = H (3), NMe2 (4), OMe (5), Me (6), F (7), Cl (8), NO2 (9)) 观察到烷基重氮烷 RCHN2 和各种对位取代的芳基重氮烷烃 p-C6H4XCHN2。使用配合物 3-9 作为催化剂的降冰片烯活性开环复分解聚合 (ROMP) 的动力学研究表明，在所有情况下，引发都比传播快（ki/kp = 9 for 3），并且 X 对3-9的复分解活性相对较小。3-9 中的膦与三环己基膦交换生成 RuCl2(CH-p-C6H4X)(PCy3)2 10-16，这是环辛烯 (PDI = 1.51-1.63) 和 1,5-环辛二烯 (PDI = 1.56-1
• A General Method for Preparation of Metal Carbenes via Solution- and Polymer-Based Approaches
  作者：Mark Gandelman、Kyaw M. Naing、Boris Rybtchinski、Elena Poverenov、Yehoshoa Ben-David、Nissan Ashkenazi、Regis M. Gauvin、David Milstein

  DOI：10.1021/ja050781+

  日期：2005.11.1

  method for the preparation of metal carbene complexes, which is based on diphenyl sulfonium salts as carbenoid precursors, has been developed, and its scope and applications were studied. In general, deprotonation of a sulfonium salt with a base results in a sulfur ylide, which, in turn, reacts with an appropriate metal precursor to give the corresponding metal carbene complex. Thus, starting from

  开发了一种以二苯基锍盐为类卡宾前驱体制备金属卡宾配合物的通用、合成简单、安全的新方法，并对其范围和应用进行了研究。通常，用碱对锍盐进行去质子化会产生硫叶立德，而硫叶立德又与合适的金属前体反应生成相应的金属卡宾配合物。因此，从苄基二苯基锍盐开始，以定量收率制备配合物(PCX)Rh=CHPh(X=P，N)。Grubbs 催化剂 (PCy(3))(2)Cl(2)Ru=CHPh 和 Werner 卡宾的合成 [Os(=CHPh)HCl(CO)(P(i)Pr(3))(2) )], 是通过这种方法实现的。新型反式双膦 Rh 和 Ir 卡宾，((i)Pr(3)P)(2)(Cl)M=CHPh，无法通过其他已知方法制备，硫叶立德法合成。该方法不限于金属亚苄基，如制备 Ru 乙烯基亚烷基，(PCy(3))(2)Cl(2)Ru=CH-CH=CH(2)，甲氧基羰基亚烷基，( PCy(3))(2)Cl(2)Ru=CH(CO(2)Me)