tert-butyl (N-triethylammonium sulfonyl)carbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (N-triethylammonium sulfonyl)carbamate
• 英文别名: N-(triethylammonium sulfonyl)carbamate tert-butyl ester；(1Z)-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-N-(triethylazaniumyl)sulfonylmethanimidate
• 化学式: C₁₁H₂₄N₂O₄S
• 分子量: 280.389
• InChiKey: MJUYQNQWMWBFEP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  87.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (N-triethylammonium sulfonyl)carbamate 在 N-甲基吗啉 、 吡啶 、 水 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 [(1R,2S,5S)-2-氨基-5-[(二甲基氨基)羰基]环己基]氨基甲酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  开发一种高效的合成依多沙班关键中间体的生产工艺

  摘要：

  我们报告了一种新型合成方法的开发，该方法可用于合成edoxaban的关键中间体。新的合成方法的主要特征是对关键手性溴内酯的合成方法进行了改进，利用邻近基团的参与进行有趣的环化反应以构建差异保护的1,2-顺式-二胺以及应用了塞子技术-流反应器技术可使不稳定的中间体反应成几百公斤规模。通过实施这些更改，可明显提高制备依多沙班的总产量，并导致更高效，更环保的生产过程。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.8b00413
• 作为产物：
  描述：

  N-(叔丁氧基羰基)磺酰氯 、 三乙胺 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 tert-butyl (N-triethylammonium sulfonyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  利用Burgess型转化对映体合成（3 R，4 R）-1-苄基-4-氟吡咯烷-3-胺

  摘要：

  EGFR抑制剂的生产需要不对称合成适合中试规模的关键3,4-反式取代的吡咯烷。最初的合成路线使用的试剂和中间体由于其能量潜力而引起安全隐患，然后需要超临界流体色谱法才能获得所需的单一对映异构体。伯吉斯型试剂在有机合成中具有巨大的实用性，但由于成本高且不稳定，因此在大规模使用中受到限制。然而，广泛的工艺开发导致了规模友好的工艺，其中Boc-Burgess试剂的原位形成使得能够从廉价的材料中获得手性环状氨基磺酸盐。ReactIR监测用于研究中间稳定性，并能够在多千克规模上进行处理。氨基磺酸盐转化为具有完全立体特异性的反式-3-氟-4-氨基吡咯烷1。中等结晶度提供了纯度控制点，可以排除副产物和杂质，从而无需色谱。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.9b00245
• 作为试剂：
  描述：

  1-(2',5'-bis-O-tert-butyldimethylsilyl-3'-C-acetonyl-β-D-xylofuranosyl)thymine 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 tert-butyl (N-triethylammonium sulfonyl)carbamate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-[(2',5'-bis-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-xylofuranosyl)-3-N-tert-butoxycarbonylthymine]-3'-spiro-6''-(4''-(R)-methyl-1'',3'',2''-dioxathiane-2'',2''-dioxide)
  参考文献：
  名称：

  通过2'和3' - C-支链糖和核苷的螺氨基磺酸盐和硫酸盐核苷

  摘要：

  通过有机催化从果糖衍生物获得C-支链糖和核苷。在还原步骤之后，通过用Burgess试剂处理，将相应的1，3-二醇衍生为3'-螺氨基磺酸盐和意外的硫酸盐。在保留环状硫酸盐的同时，进行Boc衍生物的脱保护。给出了环状硫酸盐衍生物与叠氮化钠开环导致相应的3'- C-叠氮烷基支链核苷的开环的实例。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.06.030

文献信息

• The Synthesis of Alkyl and (Hetero)aryl Sulfonamides From Sulfamoyl Inner Salts
  作者：Joseph M. Young、Aisha G. Lee、Ramalakshmi Y. Chandrasekaran、Joseph W. Tucker

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01287

  日期：2015.8.21

  An approach to the synthesis of sulfonamides from sulfamoyl inner salts and organometallic species is presented. A range of sulfamoyl carbamates, amines, and metals are explored. Primary, secondary, and tertiary alkyl-, aryl-, and heteroaryllitihium and magnesium nucleophiles were successful. This approach yields bench-stable intermediates and avoids many of the functional group incompatibilities,

  提出了一种从氨磺酰基内盐和有机金属物质合成磺酰胺的方法。探索了一系列氨磺酰基氨基甲酸酯，胺和金属。伯，仲和叔烷基，芳基和杂芳基和镁亲核试剂是成功的。此方法可产生稳定的中间体，并避免了通常与磺酰胺合成相关的许多官能团不相容性，区域选择性问题和高能试剂。另外，可以通过碱性提取或形成盐来纯化产物，而无需色谱法。
• A Mild Method for the Synthesis of Carbamate-Protected Guanidines Using the Burgess Reagent
  作者：Toshikatsu Maki、Takayuki Tsuritani、Tatsuro Yasukata

  DOI：10.1021/ol5002208

  日期：2014.4.4

  A simple method for the synthesis of carbamate-protected guanidines from primary amines is described. A variety of thioureas derived from primary amines and isothiocyanates react with the Burgess reagent to give the corresponding guanidines via either a stepwise or one-pot procedure. By tuning the carbamoyl units of isothiocyanates and the Burgess reagent, differentially N,N′-diprotected guanidines

  描述了一种由伯胺合成氨基甲酸酯保护的胍的简单方法。衍生自伯胺和异硫氰酸酯的各种硫脲与Burgess试剂反应，通过逐步或一锅法得到相应的胍。通过调节异硫氰酸酯的氨基甲酰基单元和伯吉斯试剂，可以得到不同的N，N′-双保护的胍。产物的选择性脱保护得到N-单保护的胍。
• A novel, one-step method for the conversion of primary alcohols into carbamate-protected amines
  作者：Michael R. Wood、June Y. Kim、Kathy M. Books

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00659-7

  日期：2002.5

  A novel process for the one-step conversion of primary alcohols into carbamate-protected amines has been developed using a modified Burgess reagent. Although this letter mainly focuses on the conversion of alcohols into the corresponding Cbz-protected amines, the potential for extending this process to a wide range of carbamates has also been demonstrated. A detailed catalytic cycle has been proposed

  使用改性的伯吉斯试剂已经开发出一种将伯醇一步转化为氨基甲酸酯保护的胺的新方法。尽管这封信主要集中在将醇转化为相应的Cbz保护的胺上，但也证明了将该方法扩展到广泛的氨基甲酸酯的潜力。已经提出了详细的催化循环。在探索这种新试剂的范围时，已经观察到并合理化了N-芳基哌啶至N-芳基吡咯烷重排。
• Synthesis and evaluation of sulfamide-type indolizidines as glycosidase inhibitors
  作者：Mahmoud Benltifa、M. Isabel García Moreno、Carmen Ortiz Mellet、José M. García Fernández、Anne Wadouachi

  DOI：10.1016/j.bmcl.2008.04.004

  日期：2008.5

  aldehyde group of the monosaccharide in the open chain form afforded the target sugar mimics. By starting from d-glucose and d-mannose precursors, 2-aza-3,3-dioxo-3-thiaindolizidine derivatives with hydroxylation profiles that matched those of (+)-castanospermine and 6-epi-(+)-castanospermine were obtained. In vitro screening against a panel of glycosidases evidenced a high selectivity towards alpha-mannosidase

  报道了与吲哚并立苷糖苷酶抑制剂家族有关的还原性磺酰胺衍生的亚氨基糖糖模拟物的实用合成。多羟基化的双环体系是由易于获得的六呋喃糖衍生物通过涉及5，6-环磺酰胺的合成方案构建而成的。将硫酰胺氮原子进一步分子内亲核加成到开链形式的单糖的被掩盖的醛基上，提供了目标糖的模拟物。通过从d-葡萄糖和d-甘露糖前体开始，获得具有与（+）-castanospermine和6-epi-（+）-castanospermine匹配的羟化曲线的2-aza-3,3-dioxo-3-thiaindolizidine衍生物。 。对一组糖苷酶的体外筛选证明对α-甘露糖苷酶具有很高的选择性。
• Improved Synthesis of the Nav1.7 Inhibitor GDC-0276 via a Highly Regioselective S_NAr Reaction
  作者：Andreas Stumpf、Zhigang Ken Cheng、Danial Beaudry、Remy Angelaud、Francis Gosselin

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00082

  日期：2019.9.20

  and improved second-generation synthesis of the Nav1.7 inhibitor GDC-0276 based on experience gained from a fit-for-purpose first-generation synthesis will be described. The first-generation synthesis proceeded via a regioselective SNAr reaction on the advanced starting material t-butyl 5-chloro-2,4-difluorobenzoate with 1-adamantanemethanol. In the newly developed second-generation synthesis, the

  将描述基于从适合的第一代合成中获得的经验，重新设计和改进的Nav1.7抑制剂GDC-0276的第二代合成的开发。第一代合成是通过在高级起始原料5-氯-2,4-二氟苯甲酸叔丁酯与1-金刚烷乙醇上的区域选择性S N Ar反应进行的。在新开发的第二代合成中，大大提高了区域选择性S N在容易获得的起始原料1-氯-2,4-二氟苯上进行Ar反应，然后通过亲电芳族溴化反应和钯催化的烷氧羰基化反应安装羧酸酯基团。然后将随后的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应直接伸缩至相转移催化的酯水解反应中。所得酸中间体与1-氮杂环丁烷磺酰胺的酰胺化反过来以100kg规模以高的总收率和纯度提供了GDC-0276。