13,15-Dimethyl-3,10-dithiabicyclo[10.2.2]hexadeca-1(14),12,15-triene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 13,15-Dimethyl-3,10-dithiabicyclo[10.2.2]hexadeca-1(14),12,15-triene
• 英文别名: 13,15-dimethyl-3,10-dithiabicyclo[10.2.2]hexadeca-1(14),12,15-triene
• 化学式: C₁₆H₂₄S₂
• 分子量: 280.499
• InChiKey: QGLPKBCKIVPTOD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,6-己二硫醇 、 1,4-双(溴甲基)-2,5-二甲苯 在 RhCl(PPh₃)3 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以40%的产率得到13,15-Dimethyl-3,10-dithiabicyclo[10.2.2]hexadeca-1(14),12,15-triene
  参考文献：
  名称：

  铑催化的二硫醇和1,4-双（溴甲基）苯的反应，生成对映体富集的二硫杂对环环烷。

  摘要：

  我们已经通过阳离子铑（I）/（S）-BINAPHANE络合物催化的二硫醇和1,4-双（溴甲基）苯的反应实现了平面手性二硫杂对苯二酚的第一催化对映选择性合成。本方法代表了通过ansa链的催化对映选择性构建不对称合成平面手性环烷的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/ol702242x

文献信息

• Asymmetric synthesis of planar-chiral paracyclophanes by double C–S bond formation: comparison of catalytic activity and enantioselectivity of Pd and Rh catalysts
  作者：Tomoko Hori、Yu Shibata、Ken Tanaka

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.04.008

  日期：2010.5

  We have determined that a cationic palladium(II)/(R)-BINAP complex is able to catalyze enantioselective double C-S bond-forming reactions between dithiols and dibenzyl dibromides leading to planar-chiral dithiaparacyclophanes. Although the yields and ee values of the palladium(II)-catalyzed syntheses of dithiaparacyclophanes did not exceed our previously reported cationic rhodium(I)/(S)-BINAPHANE complex-catalyzed ones, the palladium(II)-catalyzed reactions allowed the use of commercially available and inexpensive (R)-BINAP as a ligand. On the other hand, an almost racemic product was obtained by using a cationic rhodium(I)/(R)-BINAP complex as a catalyst. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Rhodium-Catalyzed Reactions of Dithiols and 1,4-Bis(bromomethyl)benzenes Leading To Enantioenriched Dithiaparacyclophanes
  作者：Ken Tanaka、Tomoko Hori、Takuya Osaka、Keiichi Noguchi、Masao Hirano

  DOI：10.1021/ol702242x

  日期：2007.11.1

  We have achieved the first catalytic enantioselective synthesis of planar-chiral dithiaparacyclophanes by means of cationic rhodium(I)/(S)-BINAPHANE complex-catalyzed reactions of dithiols and 1,4-bis(bromomethyl)benzenes. The present method represents the first example of asymmetric synthesis of planar-chiral cyclophanes through catalytic enantioselective construction of the ansa chains.

  我们已经通过阳离子铑（I）/（S）-BINAPHANE络合物催化的二硫醇和1,4-双（溴甲基）苯的反应实现了平面手性二硫杂对苯二酚的第一催化对映选择性合成。本方法代表了通过ansa链的催化对映选择性构建不对称合成平面手性环烷的第一个例子。