(2,4,6-tri(tert-butyl)phenyl)divinylphosphane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,4,6-tri(tert-butyl)phenyl)divinylphosphane
• 英文别名: Bis(ethenyl)-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphane；bis(ethenyl)-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphane
• 化学式: C₂₂H₃₅P
• 分子量: 330.494
• InChiKey: PBQVMCPQPNTTJQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,4,6-tri(tert-butyl)phenyl)divinylphosphane 在 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、150.0 kPa 条件下， 反应 12.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一氧化碳协同作用使三官能团多溴联苯（FBB）的路易斯对发生甲酰基还原

  摘要：

  庞大的Mes * P（乙烯基）2膦与Piers's硼烷[HB（C 6 F 5）2 ]的双重氢硼化，然后与9-BBN进行C 6 F 5 / H交换，生成了反应性P / B / BH FLP结构可以将三官能团受阻的Lewis对构架上的一氧化碳干净地还原为[B]-甲酰基阶段。

  DOI：

  10.1039/c7cc02214j

文献信息

• Formation and reactions of active five-membered phosphane/borane frustrated Lewis pair ring systems
  作者：Shunxi Dong、Long Wang、Tongdao Wang、Constantin G. Daniliuc、Melanie Brinkkötter、Hellmut Eckert、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1039/c8dt00672e

  日期：——

  The reactive five-membered frustrated P/B Lewis pair 6a was generated from Tipp-P(vinyl)2 (Tipp: 2,4,6-triisopropylphenyl) by a series of anti-Markovnikov and Markovnikov hydroboration reactions. The in situ generated compound dimerized to give 7a under kinetic control and the dimer pair 8a/9a under thermodynamic control. The Mes*-P(vinyl)2 analogue (Mes*: 2,4,6-tri-tert-butylphenyl) reacts in a similar

  反应性五元受阻的P / B Lewis对6a是由Tipp-P（乙烯基）2（Tipp：2,4,6-三异丙基苯基）通过一系列反Markovnikov和Markovnikov硼氢化反应生成的。该原位生成的化合物的二聚，得到图7a动力学控制下和二聚体对8A / 9A热力学控制下。在MES * -P（乙烯基）2类似物（MES *：2,4,6-三-叔丁基苯基）发生反应以类似的方式，但在这种情况下的热力学二聚体在室温观察到，而单体6B是主导种在80°C的溶液中。它是一种活性二氢裂解剂。这原位生成的单体五元P / B FLP经历与各种有机π试剂的加成反应。与苯甲醛或苯乙炔一起，得到相应的两性离子异降冰片烯或-降冰片二烯型产物，后者释放出乙烯。
• The frustrated Lewis pair pathway to methylene phosphonium systems
  作者：Yasuharu Hasegawa、Gerald Kehr、Stephan Ehrlich、Stefan Grimme、Constantin G. Daniliuc、Gerhard Erker

  DOI：10.1039/c3sc52327f

  日期：——

  rare example of a stable phosphorus analogue of the ubiquitous iminium salts. It features a short PC bond (1.637(3) Å). Subsequent reactions with pyridine and with dihydrogen probably proceed by equilibration with the “invisible” ethylene-bridged FLP isomer. The reaction of (tBu3C6H2)P(vinyl)2 with B(C6F5)3 gave the zwitterionic acyclic methylene phosphonium product that was crystallized at low temperature

  HB（C 6 F 5）2与（t Bu 3 C 6 H 2）P（乙烯基）2的反应不会产生预期的乙烯桥联的受阻路易斯对（FLP），但会生成在环戊二烯中形成的环状亚甲基phospho异构体。通过随后将内部1,2-P / B添加至乙烯基膦单元的独特方法。该产物是普遍存在的亚胺盐的稳定磷类似物的罕见实例。它具有短的P C键（1.637（3）Å）。随后与吡啶和与二氢的反应可通过与“不可见的”乙烯桥连的FLP异构体平衡来进行。（t Bu 3的反应具有B（C 6 F 5）3的C 6 H 2）P（乙烯基）2得到两性离子无环亚甲基phospho产物，其在低温下结晶并分离。X射线晶体结构分析还显示了一个短的P C键（1.635（5）Å）。
• Cooperative carbon monoxide to formyl reduction at a trifunctional PBB frustrated Lewis pair
  作者：Long Wang、Senwang Zhang、Yasuharu Hasegawa、Constantin G. Daniliuc、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1039/c7cc02214j

  日期：——

  Twofold hydroboration of the bulky Mes*P(vinyl)2 phosphane with Piers’ borane [HB(C6F5)2] followed by C6F5/H exchange with 9-BBN generated a reactive P/B/BH FLP structure that cleanly reduced carbon monoxide at the trifunctional frustrated Lewis pair framework to the [B]-formyl stage.

  庞大的Mes * P（乙烯基）2膦与Piers's硼烷[HB（C 6 F 5）2 ]的双重氢硼化，然后与9-BBN进行C 6 F 5 / H交换，生成了反应性P / B / BH FLP结构可以将三官能团受阻的Lewis对构架上的一氧化碳干净地还原为[B]-甲酰基阶段。