bis(4-tert-butylpheny)chlorophosphine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(4-tert-butylpheny)chlorophosphine
• 英文别名: bis(4-tert-butylphenyl)phosphine chloride；bis(4-(tert-butyl)phenyl)chlorophosphine；Bis(4-tert-butylphenyl)-chlorophosphane
• 化学式: C₂₀H₂₆ClP
• 分子量: 332.853
• InChiKey: YFIPJZXASZJWMG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(4-tert-butylpheny)chlorophosphine 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1,1-dibromo-2-{1-[bis-(4-tert-butylphenyl)phosphinyl]ethylidene}-3,3-dimethylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Cumulated Trienephosphine Oxides. Bimolecular Trapping of an Alkylidenecyclopropylidene

  摘要：

  Dihalocarbene addition to allenic phosphine oxides occurs mainly at the allylic double bond. Treatment of dibromocarbene adducts with BuLi leads to cumulated trienephosphine oxides. In some cases, the intermediate alkylidenecyclopropylidene (or its precursor) is exceptionally stabilized, and this carbene (or carbenoid) is trapped by the corresponding cumulated trienephosphine oxide in a bimolecular process. The resultant spiropentane is formed in a regio- and stereoselective manner.

  DOI：

  10.1021/jo970771u
• 作为产物：
  描述：

  bis(4-(tert-butyl)phenyl)phosphine oxide 在 三氯化磷 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 bis(4-tert-butylpheny)chlorophosphine
  参考文献：
  名称：

  使用二芳基乙炔作为稀有芳基化试剂的基于双重 C-H 激活的对映选择性和非对映选择性 C-H 芳基化

  摘要：

  CH 键活化已被确立为一种获得轴向手性联芳基的有吸引力的策略，最直接的方法是芳烃的直接 C-H 芳基化。然而，芳基化源仅限于几类反应性和体积大的试剂。本文报道了铑催化的二芳基次膦酰胺和二芳基乙炔的 1:2 偶联，用于对映选择性和非对映选择性构建具有中心和轴手性的联芳基。这种双重 CH 活化反应与之前探索的 Miura-Satoh 型 1:2 芳烃和炔烃在化学选择性方面的偶联形成对比，并且在温和条件下进行，炔烃作为稀有的芳基化试剂。两个 CH 活化事件都是立体决定的并且受催化剂控制，第二个CH 激活以远程方式非对映确定。主要和副产物的立体化学分析表明初始 CH 活化-去对称化过程具有适度的对映选择性。然而，次要的 ( R ) 铑乙烯基中间体在不希望的质子分解中更容易消耗，最终导致主要产物的高对映选择性和非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202106871

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cascade C−O Cleavage and C−H Alkenylation of Phosphinyl Allenes: An Expeditious Approach to 3-Alkenyl Benzo[<i>b</i> ]phosphole Oxides
  作者：Teng Liu、Xue Sun、Lei Wu

  DOI：10.1002/adsc.201800103

  日期：2018.5.16

  time. The palladium‐catalyzed intramolecular cyclization provides an unprecedented cascade C−O cleavage and direct C−H alkenylation toward novel 3‐alkenyl benzo[b]phosphole oxides, along with broad group tolerance and high regioselectivity. Control experiments and mechanistic studies explain the sequential performance of C(sp3)‐OAr cleavage and P=O directed C(sp2)‐H activation.

  首次建立了由氧化膦定向的次膦基烯丙二烯分子内环化反应。钯催化的分子内环化作用提供了前所未有的级联C-O裂解和将CH-H烯基化成新型3-烯基苯并[ b ]磷氧化物的方法，并具有宽基团耐受性和高区域选择性。对照实验和机理研究解释了C（sp 3）-OAr裂解和P = O定向C（sp 2）-H活化的顺序性能。
• Rhodium-Catalyzed Enantioselective Radical Addition of CX₄ Reagents to Olefins
  作者：Bo Chen、Cheng Fang、Peng Liu、Joseph M. Ready

  DOI：10.1002/anie.201704074

  日期：2017.7.17

  We describe the synthetically useful enantioselective addition of Br−CX3 (X=Cl or Br) to terminal olefins to introduce a trihalomethyl group and generate optically active secondary bromides. Computational and experimental evidence supports an asymmetric atom‐transfer radical addition (ATRA) mechanism in which the stereodetermining step involves outer‐sphere bromine abstraction from a [(bisphosphine)RhIIBrCl]

  我们描述了Br-CX 3（X = Cl或Br）的合成有用的对映选择性加成到末端烯烃中以引入三卤甲基并生成光学活性的仲溴化物。计算和实验证据支持不对称原子转移自由基加成（ATRA）机理，其中立体确定步骤涉及通过苄基自由基中间体从[（bisphosphine）Rh II BrCl]络合物中提取外层溴。这种机理在不对称催化中显得空前。
• Intermolecular Cyclization between Carboranylphosphines and Electron-Deficient Alkynes
  作者：Guanyu Tao、Mengyang Bai、Zhenxing Liu、Zheng Duan

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00560

  日期：2021.12.27

  and facile method to synthesize zwitterionic nido-carborane-fused five-membered P-heterocycles was developed. Intermolecular cyclization between carboranylphosphines and electron-deficient alkynes occurred at 50 °C in THF, affording the products with up to 82% yield. For unsymmetrical alkynes, the more electrical-deficient site is selectively connected to phosphorus in the products. Structures of three

  开发了一种高效、简便的方法来合成两性离子nido-碳硼烷稠合的五元 P-杂环。碳硼基膦和缺电子炔烃在 50°C 下在 THF 中发生分子间环化，产物产率高达 82%。对于不对称炔烃，更缺电的位点选择性地与产物中的磷相连。三种产物的结构已通过单晶的 X 射线衍射分析得到证实。该反应的关键步骤被认为是碳硼烷的酸性 C-H 被碳硼烷膦与炔烃加成得到的烯基阴离子去质子化。
• Synthesis and characterization of new PNNP-type chiral ligands
  作者：Burcu Tezcan、Bilgehan Güzel

  DOI：10.1080/10426507.2018.1539997

  日期：2019.5.27

  Abstract Polydentate ligands having both soft and hard centers are very effective ligands for the preparation of transition metal complexes. PNNP-type tetradentate diaminodiphosphine ligands are most preferred ligand types cause of their good efficiency for the asymmetric reactions. In this study, three different iminophosphine derivative PNNP-type chiral ligands were synthesized using (R)-(+)-1,1′-Binaphthyl-2

  摘要 具有软中心和硬中心的多齿配体是制备过渡金属配合物的非常有效的配体。PNNP 型四齿二氨基二膦配体是最优选的配体类型，因为它们对不对称反应具有良好的效率。在本研究中，使用 (R)-(+)-1,1'-Binaphthyl-2,2'-二胺 (R-BINAM) 和二苯基膦苯甲醛衍生物合成了三种不同的亚氨基膦衍生物 PNNP 型手性配体。图形概要
• [EN] PHOSPHINYL AMIDINE COMPOUNDS, METAL COMPLEXES, CATALYST SYSTEMS, AND THEIR USE TO OLIGOMERIZE OR POLYMERIZE OLEFINS<br/>[FR] COMPOSÉS DE PHOSPHINYLAMIDINE, COMPLEXES DE MÉTAL, SYSTÈMES DE CATALYSEUR, ET LEUR UTILISATION POUR OLIGOMÉRISER OU POLYMÉRISER DES OLÉFINES
  申请人：CHEVRON PHILLIPS CHEMICAL CO

  公开号：WO2011082192A1

  公开（公告）日：2011-07-07

  N2-phosphinyl amidine compounds, N2-phosphinyl amidinates, N2-phosphinyl amidine metal salt complexes, N2-phosphinyl amidinate metal salt complexes are described. Methods for making N2-phosphinyl amidine compounds, N2-phosphinyl amidinates, N2-phosphinyl amidine metal salt complexes, and N2-phosphinyl amidinate metal salt complexes are also disclosed. Catalyst systems utilizing the N2-phosphinyl amidine metal salt complexes and N2-phosphinyl amidinate metal salt complexes are also disclosed along with the use of the N2-phosphinyl amidine compounds, N2-phosphinyl amidinates, N2-phosphinyl amidine metal salt complexes, and N2-phosphinyl amidinate metal salt complexes for the oligomerization and/or polymerization of olefins.

  描述了N2-膦胺化合物、N2-膦胺酸盐、N2-膦胺金属盐络合物、N2-膦胺酸盐金属盐络合物。还公开了制备N2-膦胺化合物、N2-膦胺酸盐、N2-膦胺金属盐络合物和N2-膦胺酸盐金属盐络合物的方法。还公开了利用N2-膦胺金属盐络合物和N2-膦胺酸盐金属盐络合物的催化剂系统，以及利用N2-膦胺化合物、N2-膦胺酸盐、N2-膦胺金属盐络合物和N2-膦胺酸盐金属盐络合物进行烯烃的寡聚和/或聚合的用途。