diethyl 5-(methylsulfanyl)spiro[1,3-dithiolane-4,9'-[9H]fluorene]-5-phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: diethyl 5-(methylsulfanyl)spiro[1,3-dithiolane-4,9'-[9H]fluorene]-5-phosphonate
• 英文别名: diethyl {5-(methylthio)spiro[1,3-dithiolane-4,9'-[9H]fluoren]-5-yl}phosphonate；4-Diethoxyphosphoryl-4-methylsulfanylspiro[1,3-dithiolane-5,9'-fluorene]
• 化学式: C₂₀H₂₃O₃PS₃
• 分子量: 438.573
• InChiKey: HRMSMFMSYTZVAO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl (diethoxy)phosphonyldithioformate 、 spiro[9H-fluorene-9,2’(5’H)-[1,3,4]thiadiazole] 以 四氢呋喃 为溶剂， 以79.8%的产率得到diethyl 5-(methylsulfanyl)spiro[1,3-dithiolane-4,9'-[9H]fluorene]-5-phosphonate
  参考文献：
  名称：

  硫代和二硫代酯在与硫代羰基叶立德的反应中作为偶极体

  摘要：

  通过相应的 2,5-二氢-1,3,4-噻二唑的热分解原位生成的硫代羰基 S-甲基化物 3a-c，与三硫代碳酸二苯酯 (5a) 发生 [3+2] 环加成反应得到 1,3 -二硫戊环。与芳族偶极子 3a 相比，脂环族偶极子 3b 和 3c 的反应的区域选择性是相反的。在 3b 和二硫代苯甲酸甲酯 (6a) 之间的反应中形成两种区域异构环加合物的混合物，而使用硫代苯甲酸酯 (7) 仅获得一种区域异构体。在与硫代羰基 S-甲基化物 3a-3d 的反应中，二烷基膦酰二硫代甲酸酯 8 被证明是有效的 C=S 亲偶极体，得到 1,3-二硫烷-4-膦酸酯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400737

文献信息

• [2 + 3]-Cycloadditions of PhosphonodithioformateS-Methanides with CS, NN, and CC Dipolarophiles
  作者：Grzegorz Mlostoń、Katarzyna Urbaniak、Mihaela Gulea、Serge Masson、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200590198

  日期：2005.10

  CH2N2 at − 65° in THF yielded cycloadducts which eliminated N2 between − 40 and − 35° to give the corresponding phosphonodithioformate S-methanides ( =methylenesulfonium (dialkoxyoxidophosphino)(methylthio)methylides) 11 (Scheme 3). These reactive 1,3-dipoles were intercepted by aromatic thioketones to yield 1,3-dithiolanes. Whereas the reaction with thiobenzophenone (12b) led to the sterically more congested

  甲基（dialkoxyphosphinyl）的反应-dithioformates（=甲基dialkoxyphosphinecarbodithioate -1-氧化物）10用CH 2 Ñ 2在- 65℃于THF，得到其中消除Ñcycloadducts 2之间- 40和- 35°，得到相应的phosphonodithioformate小号-甲烷化物（＝亚甲基（（二烷氧基氧化膦基）（甲硫基）甲基化物）11（方案3）。这些反应性1,3-偶极子被芳族硫酮截获，生成1,3-二硫杂环戊烷。而与硫代二苯甲酮（12b）的反应导致空间上更拥挤的异构体15区域选择性地，获得两种区域异构体与9 H-芴-9-硫酮（12a）的混合物。用膦酰基-和磺基二硫代甲酸酯捕获11分别分别导致在空间上受阻较小的1,3-二硫杂环戊酸酯16和18（方案4）。另外，反应性CC偶极亲子例如乙烯四甲腈，马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺以及NN
• Thio- and Dithioesters as Dipolarophiles in Reactions with Thiocarbonyl Ylides
  作者：Katarzyna Urbaniak、Grzegorz Mloston、Mihaela Gulea、Serge Masson、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/ejoc.200400737

  日期：2005.4

  is formed in the reaction between 3b and methyl dithiobenzoate (6a), whereas only one regioisomer is obtained with thiophthalide (7). Dialkyl phosphonodithioformates 8 are shown to be efficient C=S dipolarophiles in reactions with thiocarbonyl S-methylides 3a–3d, affording 1,3-dithiolane-4-phosphonates. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  通过相应的 2,5-二氢-1,3,4-噻二唑的热分解原位生成的硫代羰基 S-甲基化物 3a-c，与三硫代碳酸二苯酯 (5a) 发生 [3+2] 环加成反应得到 1,3 -二硫戊环。与芳族偶极子 3a 相比，脂环族偶极子 3b 和 3c 的反应的区域选择性是相反的。在 3b 和二硫代苯甲酸甲酯 (6a) 之间的反应中形成两种区域异构环加合物的混合物，而使用硫代苯甲酸酯 (7) 仅获得一种区域异构体。在与硫代羰基 S-甲基化物 3a-3d 的反应中，二烷基膦酰二硫代甲酸酯 8 被证明是有效的 C=S 亲偶极体，得到 1,3-二硫烷-4-膦酸酯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)