3-methyl-1-tosyl-1,2-dihydroquinoline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-1-tosyl-1,2-dihydroquinoline
• 英文别名: 3-methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2H-quinoline
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₂S
• 分子量: 299.393
• InChiKey: YNONOHMNXNNLRH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-(prop-1-en-2-yl)-1-tosyl-1,4-dihydro-2H-benzo[d][1,3]oxazin-2-one 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以77%的产率得到3-methyl-1-tosyl-1,2-dihydroquinoline
  参考文献：
  名称：

  Decarboxylative cyclizations and cycloadditions of palladium-polarized aza-ortho-xylylenes

  摘要：

  Vinyl benzoxazinones undergo decarboxylation in the presence of palladium catalysts to form palladium-polarized aza-ortho-xylylenes, which are versatile reaction intermediates. These palladium-polarized aza-ortho-xylylenes are generated under exceptionally mild conditions and undergo a plethora of different reactions depending on the reaction conditions. Specifically, they undergo dimerization reactions to produce macrocycles, cyclizations to form dihydroquinolines, cycloadditions with electrophilic p-bonds, and nucleophilic attack by amines. Thus, a wide array of structurally unique aniline derivatives can be accessed from these unique intermediates. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.04.071

文献信息

• Synthesis of 1,2-Dihydroquinolines via Hydrazine-Catalyzed Ring-Closing Carbonyl-Olefin Metathesis
  作者：Yunfei Zhang、Jae Hun Sim、Samantha N. MacMillan、Tristan H. Lambert

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02116

  日期：2020.8.7

  The synthesis of 1,2-dihydroquinolines by the hydrazine-catalyzed ring-closing carbonyl-olefin metathesis (RCCOM) of N-prenylated 2-aminobenzaldehydes is reported. Substrates with a variety of substitution patterns are shown. With an acid-labile protecting group on the nitrogen atom, in situ deprotection and autoxidation furnish quinoline. In comparison with related oxygen-containing substrates, the

  报道了通过N-异戊二烯基化 2-氨基苯甲醛的肼催化闭环羰基-烯烃复分解 (RCCOM) 合成 1,2-二氢喹啉。显示了具有多种替代模式的基材。氮原子上带有酸不稳定的保护基团，原位脱保护和自动氧化得到喹啉。与相关的含氧底物相比，催化循环的环加成步骤较慢，但发现环化更容易。
• Pyrrolidine and Piperidine Formation via Copper(II) Carboxylate-Promoted Intramolecular Carboamination of Unactivated Olefins:  Diastereoselectivity and Mechanism
  作者：Eric S. Sherman、Peter H. Fuller、Dhanalakshmi Kasi、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1021/jo070321u

  日期：2007.5.1

  olefin substrates examined were more reactive than those with internal olefins, and the latter terminated in elimination rather than carbon−carbon bond formation. The efficiency of the reaction was enhanced by the use of more organic soluble copper(II) carboxylate salts, copper(II) neodecanoate in particular. The reaction times were reduced by the use of microwave heating. High levels of diastereoselectivity

  描述了扩大的底物范围和对羧酸铜（II）促进的未活化烯烃分子内碳氨基化反应机理的深入分析。该方法提供了获得N-官能化的吡咯烷和哌啶的途径。芳族和脂族的γ-和δ-烯基N-芳基磺酰胺都有效地经历了氧化环化反应。ñ-苄基-2-烯丙基苯胺也经历了氧化环化。所检测的末端烯烃底物比与内部烯烃的底物反应性更高，后者终止于消除反应，而不是碳-碳键的形成。通过使用更多有机可溶的羧酸铜（II）盐，特别是新癸酸铜（II），可以提高反应效率。通过使用微波加热减少了反应时间。在合成2,5-二取代的吡咯烷中观察到高水平的非对映选择性，其中顺式替换模式占主导地位。在观察到的反应性的背景下，以及与其他试剂和条件促进的类似反应相比，讨论了反应的机理。我们的证据支持了一种机制，其中N-C键是通过分子内合成的氨基缩合形成的，而C-C键是通过分子内将伯碳原子加成到芳环上而形成的。
• Iron-Catalyzed Decarboxylative (4+1) Cycloadditions: Exploiting the Reactivity of Ambident Iron-Stabilized Intermediates
  作者：Qiang Wang、Xiaotian Qi、Liang-Qiu Lu、Tian-Ren Li、Zhi-Guang Yuan、Kai Zhang、Bin-Jie Li、Yu Lan、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/anie.201510413

  日期：2016.2.18

  The first example of iron‐catalyzed decarboxylative (4+1) cycloaddition reactions is described in this publication. By using this method, a wide range of functionalized indoline products were prepared from easily available vinyl benzoxazinanones and sulfur ylides in high yields and selectivities. A possible reaction pathway involving an allylic iron intermediate is discussed based on a series of control

  该出版物描述了铁催化的脱羧（4 + 1）环加成反应的第一个例子。通过使用这种方法，可以容易获得的乙烯基苯并恶嗪并酮和硫酰化物以高收率和高选择性制备各种功能化的吲哚啉产品。基于一系列控制实验和密度泛函理论计算，讨论了可能的涉及烯丙基铁中间体的反应途径。
• Pd-Catalyzed Regioselective Intramolecular Allylic C–H Amination of 1,1-Disubstituted Alkenyl Amines
  作者：Young Ho Kim、Dong Bin Kim、Su San Jang、So Won Youn

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00781

  日期：2022.6.3

  Pd-Catalyzed intramolecular allylic C–H amination of 1,1-disubstituted alkenyl amines with various allylic tethers (X = O, NMs, CH2) was developed. This process allows for the divergent synthesis of 1,3-X,N-heterocycles through a regioselective allylic C–H cleavage and π-allylpalladium formation. Particularly noteworthy is the use of substrates containing a labile allylic moiety and new simple catalytic

  开发了 Pd 催化的 1,1-二取代烯基胺与各种烯丙基链 (X = O, NMs, CH 2 ) 的分子内烯丙基 C-H 胺化。该过程允许通过区域选择性烯丙基 C-H 裂解和 π-烯丙基钯形成来不同地合成 1,3- X、N-杂环。特别值得注意的是使用含有不稳定烯丙基部分的底物和新的简单催化系统，能够通过克服重大挑战来促进高度化学和区域选择性的烯丙基 C-H 胺化。
• 一种3号位取代的二氢喹啉衍生物及其制备方法
  申请人：武汉工程大学

  公开号：CN114716374A

  公开（公告）日：2022-07-08

  本发明公开一种3号位取代的二氢喹啉衍生物及其制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1.以化合物A及三苯基膦为原料在有机溶剂中进行反应，得到中间产物；S2.以化合物B及中间产物为原料，以碱性物质为催化剂，冰浴条件下搅拌反应，即得3号位取代的二氢喹啉衍生物；其中，化合物A的结构如式I所示，化合物B的结构如式II所示，3号位取代的二氢喹啉的结构式III所示： 其中，R1选自氢、卤素、烷基、烷氧基或三氟甲基，R2选自烷基或芳基，R3选自氢或烷基，该方法拓宽了3号位取代的二氢喹啉类化合物合成的底物适用范围。